The cationic polymerization of cyclic acetals are investigated theoretically using the semiempirical MINDO/3, MNDO, and $AM_1$, methods. The nucleophilicity and basicity of cyclic acetals can be explained by the negative charge on oxygen atom of cyclic acetals. The reactivity of propagation in the polymerization of cyclic acetals can be represented by the positive charge on $C_2$ atom and the low LUMO energy of active species of cyclic acetals. The reactivity of 2-buthyl-1,3-dioxepane(2-Bu-DOP) of cyclic oxonium and opening carbenium ion form is expected computational stability of the oxonium ion by 5${\sim}$7kcal/mole favoring the carbenium ion. Owing to the rapid equilibrium of these cation forms and the reaction coordinate based on calculation that the reaction coordinate based on calculation that the chain growth $S_N1$ mechanism will be at least as fast as that for $S_N2$ mechanism.
Few $\alpha$-Hydroxy-$\beta$-amino acids were synthesized via various nucleophilic addition of the epoxide and followed by stereoselective nucleophilic substitution reaction and eliminative cleavage of the acetal selectively in diacetal compound. One of the synthesized $\alpha$-Hydroxy-$\beta$-amino acid reacted with L-leucine methylester to give corresponding dipeptide in good yields.
Non-destructive exploration using elastic waves has been widely used to characterize rock mass properties. Wave propagation in jointed rock masses is significantly governed by the characteristics and orientation of discontinuities. The relationship between spatial heterogeneity (i.e., joint spacing) and wavelength for elastic waves propagating through jointed rock masses have been investigated previously. Discontinuous rock masses can be considered as an equivalent continuum material when the wavelength of the propagating elastic wave exceeds the spatial heterogeneity. However, it is unclear how stress-dependent long-wavelength elastic waves propagate through a repetitive rock-joint system with multiple joints. A preliminary numerical simulation was performed in in this study to investigate long-wavelength elastic wave propagation in regularly jointed rock masses using the three-dimensional distinct element code program. First, experimental studies using the quasi-static resonant column (QSRC) testing device are performed on regularly jointed disc column specimens for three different materials (acetal, aluminum, and gneiss). The P- and S-wave velocities of the specimens are obtained under various normal stress levels. The normal and shear joint stiffness are calculated from the experimental results using an equivalent continuum model and used as input parameters for numerical analysis. The spatial and temporal sizes are carefully selected to guarantee a stable numerical simulation. Based on the calibrated jointed rock model, the numerical and experimental results are compared.
Structural property of most hydrogels is soft, resulting in low mechanical performance that limits their usage in the biomedical applications. For overcoming the drawback, cellulose nanocrystals (CNCs) were adopted in this study. Effects of CNCs on characteristics and drug delivery performance of poly (vinyl alcohol) based hydrogels were explored. FT-IR results showed that the fabricated hydrogels had semi-IPN (semi-interpenetrating polymer network) by formation of acetal and aldehyde bridge. Water absorption and swelling ratio decreased with increasing CNCs content, and the hydrogels with CNCs showed better viscoelastic performance than the without CNCs. Also, CNCs mostly improved the ability of the hydrogel to absorb the drug and the sustainability of the drug release. These results demonstrated that incorporating CNCs into the hydrogel systems can be a good alternative to improve drug delivery performance and mechanical property of the hydrogels.
Characteristic chemical compositions of jujube wine using different preparation methods including fermentation were investigated. Fermentation for jujube wine started using whole fruit (JW1), seed-removed fruit (JW2) and whole fruit heated at $100^{\circ}C$ for 2 h and then extracted (JW3). The free amino acids and flavors were analyzed quantitatively by HPLC and GC-MS. A total of 18 amino acids were identified in all samples. The amount of total free amino acids was detected from 141-210 ppm (JW1), 147-342 ppm (JW2), and 336-362 ppm (JW3). Large amounts of proline, aspartate, glutamate, arginine and alanine were detected in jujube wine. Thirteen kinds of volatile compounds including six alcoholic compounds (ethyl alcohol, iso-butyl alcohol, n-butyl alcohol, iso-amyl alcohol, n-amyl alcohol, and phenethyl alcohol), four ester (ethyl acetate, hexyl acetate, ethyl caprylate, and phenethyl acetate) and three aldehydes (diethylacetal, furfural, and benzaldehyde) were detected. Ethyl alcohol (30.50-33.95% peak area), benzaldehyde (2.55-15.97% ratio), furfural (0.07-15.28% ratio), iso-amyl alcohol (1.04-14.73% ratio), and phenethyl acetal (0.78-9.28% ratio) were abundant in jujube wine.
Photosensitive compound, 1-methyl-4-[2-(4-diethylacetylphenyl)ethenyl] pridinium methosulfate(SbQ-A salt), was synthesized from dimethyl sulfate, terephthalaldehyde mono-(diethylacetal) and 4-picoline. SbQ-A salts were reacted with poly(vinyl alcohol)s, (PVA) in aqueous solution with phosphoric acid as catalyst to give photosensitive PVA-SbQ with different SbQ content and molecular weight. Relative photosensitivity of PVA-SbQ was determined by gray scale(GS) method. The rotative sensitivity of PVA-SbQ increased with increasing amount of bound SbQ in the case of high molecular weight(MW=77,000-79,000g/mol) as substrate and decreased with decreasing molecular weight of PVA with about constant(1.3mol%) amount of bound SbQ. The most sensitive polymer was obtained when SbQ group content in PVA-SbQ reached about 2.63mol% in the case of high molecular weight(77,000-79,000g/mol) PVA. This sample showed 90 times greater sensitivity than dichromated PVA as reference photosensitive system. PVA-SbQ photosensitive polymer synthesized was applied to the photolithographic screening process of phosphor on the panel of cathode ray tube(CRT). Phosphor slurry was made with PVA-SbQ, phosphor, a small amount of surfactant and other additives using water as medium. The slurry was coated onto panel, dried by heater, exposed to UV light and then developed by distilled water. When a small amount of cationic surfactant such as cetyltrimethylammonium chloride was used in the slurry formulation, the sharpness of phosphor pattern was equal to or better than that of dichromated PVA photosensitive polymer system used currently.
Rubber chemicals such as accelerators, antidegradants, vulcanizing agents, processing agents and retarders are very important to the production and protection of tires and rubber goods. The use of accelerators and antidegradants are evaluated in various tire components. This paper will focus on how to vulcanize tires economically and maintain the physical properties of each tire component without severe degradation due to oxygen, heat and ozone. Also, new non-nitrosoamine accelerators and non-staining antiozonants will be discussed. Lastly, the future requirements of antidegradants and accelerators in the tire industry will be reviewed. Tires have been vulcanized with Sulfenamides as primary accelerators and either Guamdine's or Thiurams as secondary accelerators to achieve proper properties at service conditions. However, interior components such as the carcass can be vulcanized with Thiazoles as a primary accelerator to cure faster than the external components. Using the combination of Sulfenamide with secondary accelerators in a tire tread compound and the combination of a Thiazole and Guanidine in a carcass compound will be presented with performance data. Uniroyal Chemical and another Rubber Chemical Manufacturer have developed, "Tetrabenzyl Thiuram Disulfide," (TBzTD) as a non-Nitrosoamine accelerator, which could replace Nitrosoamine generating Thiurams. This new accelerator has been evaluated in a tread compound as a secondary accelerator. Also, Flexsys has developed N-t-butyl-2-benzothiazole Sulfenamide (TBSI) as a non-Nitrosoamine accelerator which could replace 2-(Morpholinothio) -benzothiazole (MBS), a scorch delayed Sulfendamide accelerator. TBSI has been evaluated in a Natural Rubber (NR) belt skim compound vs. MBS. An optimum low rolling resistant cure system has been developed in a NR tread with Dithiomorpholine (DTDM). Also, future requirements for developing accelerators will be discussed such as the replacement of DTDM and other stable crosslink systems. Antidegradants are divided into two different types for use in tire compounds. Internal tire compounds such as apex, carcass, liner, wire breaker, cushion, base tread and bead compounds are protected by antioxidants against degradation from oxygen and heat due to mechanical shear. The external components such as sidewall, chafer and cap tread com-pounds are protected from ozone by antiozonants and waxes. Various kinds of staining and non-staining antioxidants have been evaluated in a tire carcass compound. Also, various para-phenylene diamine antiozonants have been evaluated in a tire sidewall compound to achieve the improved lifetime of the tire. New non-staining antiozonants such as 2, 4, 6-tris-(N-1, 4-dimethylpentyl-p-phenylene diamine) 1, 3, 5 Trizine (D-37) and un-saturated Acetal (AFS) will be discussed in the tire sidewall to achieve better appearance. The future requirements of antidegradants will be presented to improve tire performance such as durability, better appearance and longer lasting tires.
Purpose: To develop a whole body frame for the purpose of reducing patient motion and minimizing setup error for extra-cranial stereotactic radiotherapy, and to evaluate the repositioning setup error of a patient in the frame. Materials and Methods: The developed whole body frame is composed of a base plate, immobilizer, vacuum cushion, ruler and belts. The dimension of the base plate is 130 cm in length, 50 cm in width and 1 cm in thickness. The material used in the base plate of the frame was bakelite and the immobilizer was made of acetal. In addition, Radiopaque angio-catheter wires were engraved on the base plate for a coordinate system to determine the target localization. The measurement for radiation transmission and target localization is peformed in order to test the utilization of the frame. Also, a Matlab program analyzed the patients setup error by using the patient's setup images obtained from a CCTV camera and digital record recorder (DVR). Results: A frame that is useful for CT simulation and radiation treatment was fabricated. The frame structure was designed to minimize collisions from the changes in the rotation angle of the gantry and to maximize the transmission rate of the Incident radiation at the lateral or posterior oblique direction. The lightening belts may be used for the further reduction of the patient motion, and the belts can be adjusted so that they are not in the way of beam direction. The radiation transmission rates of this frame were measured as 95% and 96% at 10 and 21 MV, respectively. The position of a test target on the skin of a volunteer is accurately determined by CT simulation using the coordinate system in the frame. The estimated setup errors by Matlab program are shown 3.69$\pm$1.60, 2.14$\pm$0.78 mm at the lateral and central chest, and 7.11 $\pm$2.10, 6.54$\pm$2.22 mm at lateral and central abdomen, respectively. The setup error due to the lateral motion of breast is shown as 6.33$\pm$ 1.55 mm. Conclusion: The development and test of a whole body frame has proven very useful and practical in the radiosurgery for extra-cranial cancers. It may be used in determining target localization, and it can be used as a patient immobilization tool. More experimental data should be obtained in order to improve and confirm the results of the patient setup error.
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[게시일 2004년 10월 1일]
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