Electroactive monolayers based on zirconium(Ⅳ) phosphonate film were prepared on gold and tin oxide electrodes by sequential layer-by-layer depostion technique. High transfer coefficient values and surface coverages of surface bound redox molecules were obtained from the electrochemical measurements of heterogeneous electron transfer rates for monolayer modified electrodes. 1,10-Decanediylbis(phosphonic acid) (DBPA) monolayer as insulating barrier was effective in blocking electron transfer. However, these film modified oxide electrode shows voltammetric behavior of diffusion/permeation process taking place at very small exposed area of modified electrode through channels due to structural defects within film when a very fast redox couple such as Ru(NH3)63+ is hired.
MnCo2S4/CoS2 electrode with highly accessible electroactive sites is prepared using the hydrothermal method. The electrode exhibits an areal capacitance of 0.75 Fcm-2 at 6 mAcm-2 in 1 M KOH. The capacitance is further increased to 2.06 Fcm-2 by adding K3Fe(CN)6 and K4Fe(CN)6 (a redox couple) to KOH. This increment is associated with the redox-active properties of cobalt and manganese transition metals, as well as the ion pair of [Fe(CN)6]-3/[Fe(CN)6]-4. The capacitance retention of the MnCo2S4/CoS2 electrode is 87.5% for successive 4000 charge-discharge cycles at 10 mAcm-2 in a composite electrolyte system of KOH and ferri/ferrocyanide. The capacitance enhancement is supported by the lowest equivalent series resistance (0.62 Ωcm-2) of MnCo2S4/CoS2 in the presence of redox additive couple compared with the bare KOH electrolyte.
Chae, Won Seok;Jang, Yeah Suk;Lee, Beom Gyu;Kim, Kang Jin
Journal of the Korean Chemical Society
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v.39
no.4
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pp.294-300
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1995
The photoelectrochemical behavior of polypyrrole films on Pt, glassy-C and indium tin oxide(ITO) under illumination was studied in aqueous solution containing a redox couple such as I-/I2 or Fe(CN)64-/Fe(CN)63-. Polypyrrole(PPy) was coated on Pt, glassy-C and ITO electrodes using electrochemical polymerization of pyrrole by potentiostatic method. Illumination of the PPy film results in the increase of cathodic and anodic currents at redox potentials of the redox species. These enhanced currents are caused both by the semiconductor characteristics of PPy and by the photothermal acceleration of redox reaction at PPy-electrode surface, and are dependent on the pH of redox solutions and the dopants in PPy.
The reverse electrodialysis (RED) is an energy generation system to convert chemical potential of saline water directly into electric energy via the combination of current derived from a redox couple electrolyte and ionic potential obtained when cation ($Na^+$) and anion ($Cl^-$) pass through cation exchange membrane (CEM) and anion exchange membrane (AEM) into fresh water, respectively. Ion exchange membrane, a key element of RED system, should satisfy requirements such as 1) low swelling behavior, 2) a certain level of ion exchange capacity, 3) high ion conductivity, and 4) high perm-selectivity to achieve high power density. In this paper, research trends and prospects of ionomer materials and ion exchange membranes are dealt with.
Among many kinds of bioaffinity sensors, the avidin-biotin system has been widely used in a variety of biological applications due to the specific and high affinity interaction of the system. In this work, gold nanorods with high surface area were explored as electrodes in order to amplify the signal response from the avidin-biotin interaction which can be further utilized for avidin-biotin biosensors. Electrochemical performance of electrodes modified with nanorods and functionalized with avidin in response to interactions with biotin at various concentrations using $[Fe(CN)_6]^{3-/4-}$ couple as the redox probe were investigated using cyclic voltammetry (CV) and electrochemical impedance spectroscopy (EIS). A very low biotin concentration of less than 1 ng/mL could be detected using the electrodes modified with nanorods.
Journal of Nuclear Fuel Cycle and Waste Technology(JNFCWT)
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v.18
no.4
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pp.421-437
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2020
This study provides an assessment on a proposed method for separation of cesium, strontium, and barium using electrochemical reduction at a liquid bismuth cathode in LiCl-KCl eutectic salt, investigated via cyclic voltammetry (CV), electrochemical impedance spectroscopy (EIS), and scanning electron microscopy with energy dispersive X-ray spectrometry (SEM-EDS). CV studies were performed at temperatures of 723-823 K and concentrations of the target species up to 4.0wt%. Redox reactions occurring during potential sweeps were observed. Concentration of BaCl2 in the salt did not seem to influence the diffusivity in the studied concentration range up to 4.0wt%. The presence of strontium in the system affected the redox reaction of lithium; however, there were no distinguishable redox peaks that could be measured. Impedance spectra obtained from EIS methods were used to calculate the exchange current densities of the electroactive active redox couple at the bismuth cathode. Results show the rate-controlling step in deposition to be the mass transport of Cs+ ions from the bulk salt to the cathode surface layer. Results from SEM-EDS suggest that Cs-Bi and Sr-Bi intermetallics from LiCl-KCl salt are not thermodynamically favorable.
The chemical behavior of the transition metal (Nb4+ and Mo4+) complexes with organoligand (dichloro-bis(η-cyclopentadienyl) has been investigated by the UV/vis-spectrophotometric, magnetic, and electrochemical method. The two or three energy absorption bands are observed by the spectra of these complexes. The magnitude of crystal field splitting energy, the spin pairing energy and bond strength was obtained from the spectra of the complexes. These are found to be delocalization, low-spin state, and strong bonding strength. The magnetic dipolemoment are found to be paramagnetic and diamagnetic complexes. The redox reaction processes of complexes were investigated by cyclic voltammetry in aprotic media. As a result the redox reaction proceses of Nb-C complex was couple-single reaction with diffusion and reaction current one electron process, and also Mo-C complex was couple-single reaction with reaction current of one electron process.
Noh, Tae Hyoung;Kim, Min Young;Kim, Da Hye;Yang, Seung Hoon;Lee, Jong Ho;Park, Hong Sik;Noh, Hee Sook;Lee, Moo Sung;Kim, Ho Sung
Journal of Electrochemical Science and Technology
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v.8
no.2
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pp.155-161
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2017
Carbon felts were prepared under various thermal conditions to improve the electrochemical properties of vanadium redox flow batteries. The number of C-O and/or C-OH functional groups on the surface of the electrodes treated under airless conditions was much larger than that of the untreated and partially oxygen-treated electrodes. The carbon felt treated under airless conditions had the lowest surface area. The overall kinetic properties of the redox reaction were greatly improved for the carbon felt treated under airless conditions; i.e., the reversibility of the anodic and cathodic reactions associated with the $VO_2{^+}/VO^{2+}$ couple became more reversible. Single-cell tests indicated that the carbon felt exhibited an excellent discharge capacity of $3.1Ah{\cdot}g^{-1}$ at $40mA{\cdot}cm^{-2}$, and the corresponding Coulombic, voltage, and energy efficiencies were 89.5%, 91.8%, and 82.2%, respectively.
In this study, the effect of additives on the performance of aqueous organic redox flow battery (AORFB) using quinoxaline and ferrocyanide as active materials in alkaline supporting electrolyte is investigated. Quinoxaline shows the lowest redox potential (-0.97 V) in KOH supporting electrolyte, while when quinoxaline and ferrocyanide are used as the target active materials, the cell voltage of this redox combination is 1.3 V. When the single cell tests of AORFBs using 0.1 M active materials in 1 M KCl supporting electrolyte and Nafion 117 membrane are implemented, it does not work properly because of the side reaction of quinoxaline. To reduce or prevent the side reaction of quinoxaline, the two types of additives are considered. They are the potassium sulfate as electrophile additive and potassium iodide as nucleophilie additive. Of them, when the single cell tests of AORFBs using potassium iodide as additive dissolved in quinoxaline solution are performed, the capacity loss rate is reduced to $0.21Ah{\cdot}L^{-1}per\;cycle$ and it is better than that of the single cell test of AORFB operated without additive ($0.29Ah{\cdot}L^{-1}per\;cycle$).
A new synthesis has been developed for 1-thia-4,7-diazacyclononane and the complexation behavior of a particular derivative has been explored. The pentadentate ligand 4,7-bis(2-pyridylmethyl)-l-thia-4,7-diazacyclononane ([9]$N_2SPY_2$) and its iron(Ⅱ) and manganese(Ⅱ) complexes were prepared and characterized. Magnetic moments of 5.17 and 5.90 μB respectively, indicate that the iron(Ⅱ) and manganese(Ⅱ) complexes are high spin. Charge transfer transitions (d-π*) occur for [Fe(Ⅱ)([9]$N_2SPY_2)(X)]^{n+}$at 27027, 25000, and 24390 cm-1 for X=$H_2O$, Cl-, and OH-, respectively. In acetonitrile solution, the cyclic voltammogram of the manganese(Ⅱ) complex exhibits a redox couple at 0.92 V vs. NHE while the redox potentials for [Fe(Il)([9]$N_2SPY_2)(X)]^{n+}$ are 0.70, 0.66, and 0.37 V vs. NHE for X=$H_2O$, Cl-, and OH-, respectively. The d-π* charge transfer energy and Fe(Ⅱ)/Fe(Ⅲ) redox potential for [Fe(Ⅱ)([9]$N_2SPY_2)(X)]^{n+}$ increase in the same order: $H_2O>Cl^- >OH^-$. The crystal structures of the iron(Ⅱ) and manganese(Ⅱ) complexes reveal that the metal ions are sixcoordinate, binding to four nitrogen atoms and a sulfur atom from the pentadentate ligand, as well as a chloride anion, with the chloride and sulfur atoms in cis positions. The two metals have similar coordination geometries, which are closer to trigonal prismatic than octahedral. In both iron and manganese complexes, the M-N($sp_3$) trans to Cl- is 0.07 Å longer than the one cis to Cl- , and M-N($sp^2$) trans to S is 0.05 longer than the one cis to S atom.
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