Proceedings of the Korean Society of Soil and Groundwater Environment Conference
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2002.04a
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pp.118-121
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2002
The kinetics and stoichiometry of the reduction of hexavalent chromium (Cr(Ⅵ)) with ferrous iron (Fe(II)) were examined in systems with and without aquifer solids. Cr(Ⅵ) reduction was rapid in the absence of solids, but demonstrated slower and more complex kinetics in the presence of aquifer solids. The aquifer solids removed Fe(II) from solution and a portion of the reducing capacity of Fe(II) was transferred to the aquifer solids. The solid phases were then able to continue to remove Cr(Ⅵ). This suggests in-situ treatment of Cr(Ⅵ) by Fe(II) injection would be feasible in the aquifer environment. In general, re-oxidation of reduced chromium by molecular oxygen was not observed in our systems over time periods of nearly one year.
The objective of this study was to depict the kinetic behavior of the platinum catalyst for the deep oxidation of aromatic solvents and their binary mixtures. The oxidation kinetics of aromatic solvents, which were benzene, toluene and m-xylene, was studied on a 0.5% $Pt/{\gamma}-Al_2O_3$ catalyst. Deep oxidation of binary mixtures, which were 1:1 in volume, was carried out and the inlet concentration was controlled in the range of 133 and 333ppmv. An approach based on the two-stage redox model was used to analysis the results. The deep oxidation conversion of aromatic solvents was inversely proportional to inlet concentration in plug flow reactor. This trend is due to the zeroth-order kinetics with respect to inlet concentration. The kinetic parameters of multicomponent model were independently evaluated from the single compound oxidation experiments. A simple multicomponent model based on two-stage redox rate model made reasonably good predictions of conversion over the range of parameters studied.
- The effect of redox potential (ORP) on lysine production by a leucine auxotrophic regulatory mutant of Corynebacterium glutclmicum on molasses medium was investigated in a 2-1 jar fermentor at pH 6.9 and $32^{\circ}C$. At a dilution rate of D=O.l $h ^1$, a maximum yield of Yr,,s=0.24 was obtained in either carbon- or leucine-limited chemostat where the redox potential was between -60 mV and - 100 mV. This level of redox potential corresponded to moderate oxygen deficiency. Under a high oxygen deficient condition of the redox potential of - 130 rnV (oxygen-limited chemostat), all the kinetic parameters such as $Y_[p/s}, q_s\; and \; q_p$ were decreased significantly and significant amounts of byproducts including glycine, alanine and valine were accumulated in the culture, indicating that the control of redox potential is important in lysine fermentation. At the redox potential of - 40 mV, on the other hand, large quantities of arginine (up to 0.38g/l) and glutamic acid (up to 0.12 g/l) were produced. A maximum lysine productivity of 2.41 g/l/h was achieved at - 66 mV under a carbon-limited condition.
The heterogeneous electron transfer at $SiMo_{12}O_{40}^{4-}$ monolayers on GC, HOPG, and Au electrode surfaces are investigated using cyclic voltammetric and electrochemical impedance spectroscopic (EIS) methods. The electron transfer of negatively charged $Fe(CN)_6^{3-}$ species is retarded at $SiMo_{12}O_{40}^{4-}$-modified electrode surfaces, while that of positively charged $Ru(NH_3)_6^{3+}$species is accelerated at the modified surfaces. This is due to the electrostatic interactions between $SiMo_{12}O_{40}^{4-}$ layers on surfaces and charged redox species. The electron transfer kinetics of a neutral redox species, 1,1‘-ferrocenedimethanol (FDM), is not affected by the modification of electrode surfaces with $SiMo_{12}O_{40}^{4-}$, indicating the $SiMo_{12}O_{40}^{4-}$ monolayers do not impart barriers to electron transfer of neutral redox species. This is different from the case of thiolate SAMs which always add barriers to electron transfer. The effect of $SiMo_{12}O_{40}^{4-}$ layers on the electron transfer of charged redox species is dependent on the kind of electrodes, where HOPG surfaces exhibit marked effects. Possible mechanisms responsible for different electron transfer behaviors at $SiMo_{12}O_{40}^{4-}$ layers are proposed.
3,4-dihydroxybenzaldehyde(3,4-DHB) was oxidatively el electropolymerized on glassy carbon (GC) electrodes to prepare CC/p-3,4-DHB type electrodes, which were subsequently modified with 3,4-dihydroxybenzoic acid(3,4-DHBA) using 0.05M HCI as a catalyst. The esterification reactions were performed between -OH sites on the polymeric film surface of the p-3,4-DHB and the -COOH sites within the 3,4-DHBA molecules in solution. These reactions had a rate constant value of $1.1\times10^{-1}\;s^{-1}$ for the esterification step as obtained from the first-order rate constant in the solution. The electrochemical responses of the GC/p-3,4-DHB-3,4-DHBA electrodes exert an influence upon the buffer solution, its pH and applied potential ranges. The redox process of the electrode was more easily controlled by charge transfer kinetics than that of the CC/p-3,4-DHB. The modified electrodes had redox active sites that were 10 times more active than those present before modification. The electrical admittance of the modified electrodes was also three times higher than that of the unmodified electrodes. After being annealed in ethanol for 20 hrs the electrodes brought about a 3.3 times greater change of water molecules in the redox reaction. The modified electrodes are stable in the potential range of 0.4 to 0.55V.
The continued environmental pollution caused by fossil fuel consumption has prompted researchers around the world to develop environmentally friendly energy technologies. Electrochemical energy storage is the significant area of research in this development process, and the research significance of supercapacitors in this field is increasing. Herein, a simple electrodeposition synthetic route was explored to develop the MoP layered cathode material. The layered structure provided a highly ion-accessible surface for smooth and faster ion adsorption/desorption. After Fe was doped into MoP, the morphology of MoP changes and the electrochemical performance was significantly improved. Specific capacitance value of the binder-free FeMoP electrode was found to be 269 F g-1 at 2 A g-1 current density in 6 M aqueous KOH electrolyte. After adding Fe to MoP, an additional redox contribution was observed in the redox conversion from Fe3+ to Fe2+ redox pair, and the charge transfer kinetics of MoP was effectively improved. This research can provide guidance for the development of supercapacitor electrode materials through simple electrodeposition technology.
Proceedings of the Korean Society of Soil and Groundwater Environment Conference
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2002.09a
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pp.161-166
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2002
Bioremediation of trace metals in groundwater may require the manipulation of redox conditions via the injection of a carbon source. To simulate the numerous biogeochemical processes that will occur during the bioremediation of trace-metal-contaminated aquifers, a reactive transport model has been developed. The model consists of a set of coupled mass balance equations, accounting for advection, hydrodynamic dispersion, and a kinetic formulation of the biological or chemical transformations affecting an organic substrate, electron acceptors, corresponding reduced species, and trace metal contaminants of interest, uranium in this study. The redox conditions of the domain are characterized by estimating the pE, based on the concentrations of the dominant terminal electron acceptor and its corresponding reduced specie. This pE and the concentrations of relevant species we then used by a modified version of MINTEQA2, which calculates the speciation/sorption and precipitation/dissolution of the species of interest under equilibrium conditions. Kinetics of precipitation/dissolution processes are described as being proportional to the difference between the actual and calculated equilibrium concentration.
The NADH-cytochrome b5 reductase (NCBR), a mitochondrial external electron carrier, was purified from bovine heart and turnip and their properties were examined. The mitochondrial outer membranes separated were subjected to NCBR isolation through DEAE-Cellulose ion exchange, DEAE-Sephadex gel chromatography, and hydroxyapatite adsorption chromatography. These processes yielded the purification folds of 88 and 42 and the recovery percentages of 0.2%, 5.67% for turnip and bovine heart, respectively. The molecular weight of the NCBR from the two sources was estimated to be 35,000 using SDS polyacrylamide gel electrophoresis. The Michaelis constant Km and maximum velocity Vmax were determined by measuring the NADH-ferricyanide redox system as well as the NADPH-ferricyanide redox system. The kinetics showed that both NCBRs had higher affinities for NADH than artificial electron-acceptor substrate ferricyanide. Although NADPH had a lower affinity for the enzymes than NADH, this study showed the 2'-phosphate dinucleotide could be used as a substrate.
The reactivity of a range of volatile organic compounds with differing functional groups observed over 0.5% $Pt/{\gamma}-Al_2O_3$ catalyst. In general, the reactivity pattern observed was alcohols > aromatics > ketones > cycloalkane > alkanes. The deep conversion was increased as reaction temperature was increased. A correlation was found between the reactivity of the individual and the strength of the weakest C-Hbond in structure. The conversion of volatile organic compounds increases in order methanol > benzene > cyclohexane > MEK > n-hexane. That is the effect of differences in total dissociation energy. An apparent zeroth-order kinetics with respect to inlet concentration have been observed. A simple multicomponent model based on two-stage redox model made reasonably good predictions of conversion over the range of parameters studied. thus, the catalytic process was suggested as the new VOCs control technology.
Peroxiredoxins are ubiquitous thiol proteins that catalyse the breakdown of peroxides and regulate redox activity in the cell. Kinetic analysis of their reactions is required in order to identify substrate preferences, to understand how molecular structure affects activity and to establish their physiological functions. Various approaches can be taken, including the measurement of rates of individual steps in the reaction pathway by stopped flow or competitive kinetics, classical enzymatic analysis and measurement of peroxidase activity. Each methodology has its strengths and they can often give complementary information. However, it is important to understand the experimental conditions of the assay so as to interpret correctly what parameter is being measured. This brief review discusses different kinetic approaches and the information that can be obtained from them.
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