Using solid inorganic peroxides (including Li2O2, Na2O2, SrO2 and BaO2) as starting materials, three reaction paths for singlet oxygen (1O2) production were developed and studied. Their 1O2 emission spectra in the near- IR region and visible region from these reaction paths were simultaneously recorded by a near-IR sensitive Optical Multichannel Analyzer and a visible sensitive Optical Spectrum Analyzer, respectively. The comparison of their 1O2 emission spectra indicated that: (1) in term of the efficiency for 1O2 production, the gasliquid- solid reaction path (in which Cl2 or HCl and H2O reacted with the solid inorganic peroxides suspension in CCl4) was prior to the gas-solid reaction path (in which Cl2 or HCl reacted with the solid inorganic peroxides suspension in CCl4), but was inferior to the gas-liquid reaction path (in which Cl2 or HCl reacted with the solid inorganic peroxides solution in H2O or D2O); (2) the alkali metal peroxides (such as Li2O2 and Na2O2) was prior to the alkaline earth metal peroxides (such as SrO2 and BaO2) as the solid reactants, and Cl2 was favorable than HCl as the gas reactant in efficiency for 1O2 production in these reaction paths.
Investigation on Flue Gas Recirculation(FGR) flame and Fuel Injection Recirculation(FIR) flame was performed with numerical method. Quantitative Reaction Path Diagram(QRPD) is utilized to compare the different chemistry effects between FGR flame and FIR flame. In order to compare flamelets in various oxygen-enrichment conditions reasonably, the adiabatic flame temperature and Damkohler number were held fixed by modulating the amount of diluents to fuel and oxidizer stream and by varying global strain rate of flame respectively. Basic flame structures were compared and characteristics of CH$_4$ decomposition and NO formation were analyzed based on QRPD analysis between FGR flame and FIR flame.
Various mechanistic aspects of the A2 hydrolysis of methyl acetimidate were explored using the MNDO method. As in thecorresponding reactions of acetamide and methyl carbamate, a proton transfer pre-equilibrium exists between the N-protonated and the O-protonated tautomers, and the subsequent hydrolysis proceeds from the more stable N-protonated form. Of the two reaction pathways, the $A_{AL}2$ path is favored in the gas phase and in concentrated acid solutions, whereas the $A_{AC}2$ path is favored in less acidic solutions with a stable cationic tetrahedral intermediate formed in the rate determining step. Negative charge development on the alkoxy oxygen in the transition state suggested a rate increase with the increase in the electron withdrawing power of the alkoxy group. Calculations on the reaction processes with AM1 indicated that MNDO is more reliable in this type of work, although AM1 is better than MNDO in reproducing hydrogen bonds.
A lunar lander demonstrator developed for the purpose of demonstrating lunar landing technologies recently in Korea. The thruster control system of the lunar lander demonstrator adopted the main thrusters for altitude control and the reaction thrusters for attitude control. In this paper, we propose a path tracking controller base on Euler angles. The control signals of the controller are of continuous type. And Pulse Width Modulator(PWM) is adopted to provide On/Off signals. We perform MATLAB simulation for evaluating the path tracking performance and the final landing velocity of the lunar lander demonstrator.
위험물 운반선에 적재된 물질에 화재나 폭발사고와 같은 선박사고가 발생하는 경우, 그 경로가 매우 복잡하기 때문에 사고의 원인을 추정하기가 어렵다. 이는 사고를 일으킨 원인에 대한 증거가 없거나, 선박 안에서 어떤 화학반응이 일어났는지를 시각적으로 파악하기 힘들기 때문이다. 본 연구에서는 폭발사고를 야기시키는 화학물질에 화학반응식을 도입한 사건가지분석(Event Tree Analysis, ETA)기법을 적용하여 선박에 적재된 화학물의 화재사고 경로를 추정하는 연구를 하였다. 그 결과 다양한 화학반응식을 나타낼 수 있었으며, 그것을 ETA기법에 적용하여 폭발경로를 보다 시각화 할 수 있었다.
Dioxane/water (50 : 50, v/v) 용매 중에서 N-(5-phenyl-1,2,4-oxadiazol-3-yl)-N'-arylformamidine의 mononuclear heterocyclic rearrangement반응에 대한 속도를 분광광도법으로 측정하였다. pH에 따라 두가지의 다른 반응경로, 즉 pH에 무관한 경로와 pH에 의존하는 경로가 있음을 알았다. pH에 무관한 경로에서는 치환기효과를 IYT식으로 해석한 결과 질소-질소 결합의 형성이 우세하지만 질소-수소 결합도 약간 절단된 전이상태를 가진다고 결론지을 수 있었다. 한편 pH에 의존하는 경로에서는 위로 오목한 Hammett plot를 나타냈으며, 이는 전이상태에서 전자를 미는 치환기의 경우에는 질소-질소 결합의 형성이 질소-수소 결합의 절단보다 진전되어 있고 전자를 당기는 치환기의 경우에는 질소-수소 결합의 절단이 질소-질소 결합의 형성보다는 약간 더 진전되어 있기 때문으로 결론지을 수 있었다.
액체금속로 증기발생기 전열관 재질로 사용이 예상되는 ferrite steel 시편을 사용해서 소듐분위기에서 미량의 물 누출 실험을 수행하였다. 누출경로는 소듐-물 반응생성물 및 부식생성물에 의한 self-plugging 현상과 열적인 transient 및 전열관의 vibration에 의한 re-opening 메카니즘으로 설명이 가능하였다. 실험결과, 600 Psig의 injection 압력으로 5 g $H_2O$를 소듐분위기 속의 시편으로 누출시킨 경우, 누출초기와 약 70분 경과 후에 약간의 누출 흔적이 보였으나, self-plugging되었던 누출경로는 129분이 경과되자 완전 re-opening된 것으로 확인되었다. 누출시편의 re-opening shape은 2중으로 되어 있었으며, 소듐부위에서 시편 표면에 나타난 re-opening size 약 2 mm의 직경을 나타내었다.
The reactions between organic halides$(CCl_4,\;C_6H_5Br,\;C_6H_5Cl,\;C_6H_5I)$ and amines $(C_6H_5NH_2,\;R_2NH,\;R_3N,\;(CH_2)_5NH,\;pyridine)$ were studied under mixed u.v. irradiation. The modes of reactions were examined by means of gas chromatography and product-reactant ratio determination. The reaction of $CCl_4$ with amines give chloroform and hexachloroethanes, and the reaction of aromatic halides with amines gave biphenyl and benzene. In each series of reaction there obtained mainly corresponding amine hydrohalides, but no amination products. The reactivity was in the order of the basicity of amines and of the reactivity of organic hahides, except in the case of cyclic tertiary amine. The result was interpreted as a non-chain photodecomposition process. A competitive proton abstraction reaction path via the formation of a change transfer complex was proposed as the reaction mechanism.
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[게시일 2004년 10월 1일]
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