• 대한화학회지
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• 제37권11호
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• pp.967-973
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• 1993

1,6-헥산디올과 1,7-헵탄디올과 같은 ${\alpha},{\omega}$-디올은 180$^{\circ}$C, 24시간, 촉매량의 루테늄 착물존재하에서 이차아민과 반응하여 좋은 수득율로 대응하는 생성물인 디아미노화합물이 얻어졌다. 디아미노화합물의 수득률은 ${\alpha},{\omega}$-디올과 이차아민의 몰비에 의해 영향을 받았으며, 또한 반응은 채택한 포스핀 배위자의 성질에의해 영향을 받았다. 한편으로 디옥산 용매내에서 루테늄-포스핀 촉매와 방향족 일차아민 및 1,2,6-헥산트리올을 180$^{\circ}$C, 3시간 반응시키면 선택적으로 1-치환-2-히드록시 과수소아제핀이 좋은 수득율로 주어졌다. 이 생성물의 선택적 합성은 두 개의 일차히드록시기가 보다 우선적으로 산화함을 보여주고 있다. 수득율은 방향족 아민의 파라-, 메타- 및 오르토 치환기의 순서에 따라 감소하였다.

• Korean Chemical Engineering Research
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• 제50권1호
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• pp.135-140
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• 2012

반응열량계를 사용하여 1, 2, 3차 아민 수용액과 이산화탄소의 반응열을 각각 측정하였다. 이를 통해 MEA(monoethanolamine, 1차 아민), EAE(2-(ethylamino) ethanol, 2차 아민), MDEA (N-methyldiethanolamine, 3차 아민) 30 wt% 수용액이 $40^{\circ}C$에서 이산화탄소와 반응시 발생하는 반응열을 측정하고 이를 $CO_2$의 loading ratio에 따라 어떻게 변화하는지 평가하였다. 또한, 입체장애 구조를 가지는 AMP(2-amino-2-methyl-1-propanol, 1차 아민), DEA(diethanolamine, 2차 아민), TEA(triethanolamine, 3차 아민) 30 wt% 수용액의 반응열을 각각 측정하여 입체장애 구조가 반응열에 미치는 영향을 살펴보았다. 그 결과, 흡수제의 입체장애 유무와 관계없이 1차 > 2차 > 3차 아민 순으로 반응열이 증가함을 확인하였다. 그리고 입체장애 아민이 동일 차수의 비 입체장애 아민보다 상대적으로 반응열이 낮지만 그 차이는 크지 않음을 확인하였다.

• KSBB Journal
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• 제27권4호
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• pp.199-206
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• 2012

Chiral crown ethers are synthetic macrocyclic polyethers that bind protonated chiral primary amines with high selectivity and affinity. They have been widely used to separate or distinguish the enantiomers of chiral compounds containing a primary amino moiety by high-performance liquid chromatography, capillary electrophoresis, and NMR spectroscopy. In this paper, two important chiral crown ethers including chiral binaphthyl unit and (18-crown-6)-2,3,11,12-tetracarboxylic acid as chiral selectors are focused. And several chiral resolution techniques and their applications in chirotechnology using these chiral crown ethers with related chiral recognition mechanism studies are reviewed. Especially, it was shown that the commercially available HPLC columns based on (18-crown-6)-2,3,11,12-tetracarboxylic acid have been developed and successfully applied for the resolution of various primary amino compounds including amino acids.

• 미생물학회지
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• 제55권2호
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• pp.131-142
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• 2019

본 연구에서는 우리나라 전통 발효 된장 내 바이오제닉 아민 함량을 측정하고 이들 아민의 축적을 억제할 수 있는 프로바이오틱 바실러스균을 분리하였다. 된장 내 세균수, pH, 적정산도, 염도 및 바이오제닉 아민 함량은 시료마다 유의한 차이가 있었다. 된장에서 분리된 바실러스균 중에서 Bacillus (B.) licheniformis DB102, B. subtilis DB203, B. stearothermophilus DB206, Bacillus sp. DB209, Bacillus sp. DB310, B. coagulans DB311, B. cereus DB313, B. amyloliquefaciens DB714, Bacillus sp. DB917, B. cereus DB 915, B. subtilis DB1020 및 Bacillus sp. DB1022는 바이오제닉 아민 생성능이 있는 것으로 확인되었다. 반면, 바이오제닉 아민 분해균은 Bacillus sp. DB403, Bacillus sp. DB407, B. subtilis DB517, B. licheniformis DB612 및 B. subtilis DB821로 동정되었다. 특히, Bacillus sp. DB407과 B. subtilis DB821은 인공 소화액에 대한 저항성, 장관 상피세포에 대한 부착능, 항생제에 대한 내성 및 바이오제닉 아민 생성균에 대한 항균 활성 등의 프로바이오틱 특성을 나타내었다. 결론적으로 이들 두 프로바이오틱 바실러스균은 바이오제닉 아민이 낮은 대두 발효 식품 제조에 적합한 스타터로 사료된다.

• Korean Chemical Engineering Research
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• 제61권4호
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• pp.619-626
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• 2023

건식 이산화탄소 분리공정에서 아민 구조체의 운전 특성을 규명하기 위하여 1차 아민과 2차 아민 구조체를 합성하였다. TSA 조건에서 1차 아민과 2차 아민 건식 포집 분리제의 분리 특성을 연구하였다. (3-Aminopropyl) triethoxysilane을 1차 아민 전구체로 가교제로 이용하여 가교 결합된 2차 아민 전구체를 합성하였다. 합성된 2차 아민 전구체를 Tetraethyl orthosilicate를 구조배양제로 사용하여 2차 아민 고체상 이산화탄소 분리제를 합성하였다. 1차 및 2차 아민 구조체의 TSA 공정조건에서 이산화탄소 분리 특성을 비교하였다. 1차 아민에 흡수된 이산화탄소 분리는 170 ℃ 이상에서 완전히 이루어지나 이산화탄소에 의하여 아민이 우레아로 전환되며, 아민기 손실이 발생되었다. 아민 손실이 낮은 130 ℃ 재생시 1차 아민 분리제의 공정 운전성능(working capacity)은 본 구조체의 경우 2% 이하로 나타났다. 2차 아민이 낮은 재생온도에서 높은 이산화탄소 분리능을 나타내었다. 이산화탄소 2% 흡수 분위기와 100% 재생분위기에서 약 6.5%의 공정 운전 성능을 예측할 수 있었다.

• Bulletin of the Korean Chemical Society
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• 제28권12호
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• pp.2324-2328
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• 2007

Organic fluorine chemistry produces many useful products. This paper elucidates the reaction of ethyl-4,4- difluoro-2-iodo-5-oxo-5-phenylpentanoate (2) with primary amines in a one-pot scheme. The reaction produced a series of β-fluoropyrrole derivatives at ambient temperatures. In this reaction, the less bulky the primary amine the higher was the resultant yield. When (2) and aqueous methylamine (40%) were allowed to react below 0 oC, 5-(ethoxycarboxyl)-1-methyl-3,3-difluoro-2-hydroxy-2-phenylpyrrolidine, an intermediate molecule for 2-ethyl-4-flouro-1-methyl-5-phenylpyrrole-2-carboxylate (5), was isolated first. Then, (5) reacted with hydroperchloric acid and acetic anhydride to form 5-(ethoxycarboxyl)-1-methyl-3,3-difluoro-2- phenylpyrrolinium perchlorate (6), which was converted to 2-ethyl-4-flouro-1-methyl-5-phenylpyrrole-2- carboxylate gradually in the presence of a base. Our experiments demonstrate that the formation of 2-ethyl-4- flouro-1-methyl-5-phenylpyrrole-2-carboxylate occurs via both one-pot schemes and stepwise pathways, depending on the reaction conditions. The isolation and characterization of the isolated intermediate (6) suggest an anionic pathway for this reaction.

• Bulletin of the Korean Chemical Society
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• 제32권7호
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• pp.2385-2390
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• 2011

Preparation of ammonium dihydrogenphosphate supported on alumina ($NH_4H_2PO_4/Al_2O_3$) and its primary application as a solid acid supported heterogeneous catalyst to the synthesis of 1,2,4,5-tetrasubstituted imidazoles by a one-pot, four-component condensation of benzil, aromatic aldehydes, primary amines, and ammonium acetate under thermal solvent-free conditions were described. The results showed that the novel catalyst has high activity and the desired products were obtained in high yields. Furthermore, the products could be separated simply from the catalyst, and the catalyst could be recycled and reused with only slight reduction in its catalytic activity. Characterization of the catalyst was performed by FT-IR spectroscopy, the $N_2$ adsorption/desorption analysis (BET), thermal analysis (TG/DTG), and X-ray diffraction (XRD) techniques.

• 자원리싸이클링
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• 제21권6호
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• pp.3-11
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• 2012

오스뮴과 루테늄을 함유한 1차와 2차 자원으로부터 두 금속의 회수 방법을 조사했다. 오스뮴과 루테늄은 휘발성이 있는 산화물을 형성하므로 증발법을 통해 다른 백금족금속으로부터 분리가 가능하다. 두 금속은 염산용액에서 다양한 산화상태의 착물을 형성한다. 아민계 또는 아민계 혼합추출제는 침출용액으로부터 루테늄의 추출에 이용된다. 용매화 추출제는 루테늄과 오스뮴의 분리에 사용된다. 기존에 발표된 용매추출공정의 추출과 탈취조건을 조사했다. 용매추출에 대한 대체 공정으로 미량성분의 회수에 이용될 수 있는 고체-액체법을 소개하였다.

• Bulletin of the Korean Chemical Society
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• 제18권8호
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• pp.890-895
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• 1997

The approximate rates and stoichiometry of the reaction of excess lithium tripiperidinoaluminum hydride (LTPDA), an alicyclic aminoaluminum hydride, with selected organic compounds containing representative functional groups under the standardized conditions (tetrahydrofuran, 25°) were examined in order to define the reducing characteristics of the reagent for selective reductions. The reducing ability of LTPDA was also compared with those of the parent lithium aluminum hydride (LAH) and lithium tris(diethylamino)aluminum hydride (LTDEA), a representative aliphatic aminoaluminum hydride. In general, the reactivity of LTPDA toward organic functionalities is weaker than LTDEA and much weaker than LAH. LTPDA shows a unique reducing characteristics. Thus, benzyl alcohol, phenol and thiols evolve a quantitative amount of hydrogen rapidly. The rate of hydrogen evolution of primary, secondary and tertiary alcohols is distinctive. LTPDA reduces aldehydes, ketones, esters, acid chlorides and epoxides readily to the corresponding alcohols. Quinones, such as p-benzoquinone and anthraquinone, are reduced to the corresponding diols without hydrogen evolution. Tertiary amides and nitriles are also reduced readily to the corresponding amines. The reagent reduces nitro compounds and azobenzene to the amine stages. Disulfides are reduced to thiols, and sulfoxides and sulfones are converted to sulfides. Additionally, the reagent appears to be a good partial reducing agent to convert primary carboxamides into the corresponding aldehydes.

• Bulletin of the Korean Chemical Society
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• 제16권5호
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• pp.416-421
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• 1995

The approximate rates and stoichiometry of the reaction of excess lithium gallium hydride with selected organic compounds containing representative functional groups were examined under the standard conditions (diethyl ether, 0 $^{\circ}C)$ in order to compare its reducing characteristics with lithium aluminum hydride and lithium borohydride previously reported, and enlarge the scope of its applicability as a reducing agent. Alcohols, phenol, and amines evolve hydrogen rapidly and quantitatively. However lithium gallium hydride reacts with only one active hydrogen of primary amine. Aldehydes and ketones of diverse structure are rapidly reduced to the corresponding alcohols. Conjugated aldehyde and ketone such as cinnamaldehyde and methyl vinyl ketone are rapidly reduced to the corresponding saturated alcohols. p-Benzoquinone is mainly reduces to hydroquinone. Caproic acid and benzoic acid liberate hydrogen rapidly and quantitatively, but reduction proceeds slowly. The acid chlorides and esters tested are all rapidly reduced to the corresponding alcohols. Alkyl halides and epoxides are reduced rapidly with an uptake of 1 equiv of hydride. Styrene oxide is reduced to give 1-phenylethanol quantitatively. Primary amides are reduced slowly. Benzonitrile consumes 2.0 equiv of hydride rapidly, whereas capronitrile is reduced slowly. Nitro compounds consumed 2.9 equiv of hydride, of which 1.9 equiv is for reduction, whereas azobenzene, and azoxybenzene are inert toward this reagent. Cyclohexanone oxime is reduced consuming 2.0 equiv of hydride for reduction at a moderate rate. Pyridine is inert toward this reagent. Disulfides and sulfoxides are reduced slowly, whereas sulfide, sulfone, and sulfonate are inert under these reaction conditions. Sulfonic acid evolves 1 equiv of hydrogen instantly, but reduction is not proceeded.