양말단에 하이드록시프로필 기를 갖는 폴리올가노실옥산을 합성한 다음 이를 isophorone diisocyanate (IPDI), propylene glycol (PPG) 및 2,2-bis(hydroxymethyl) propionic acid (DMPA)와 함께 공중합하여 폴리올가노실옥산변성 폴리우레탄 중합체(PDMS- PU)를 제조하였다. 이중합체의 양말단에 있는 이소시아네이트기를 butanon oxime으로 blocking시킨 다음 트리에틸아민(TEA)으로 중화시켜 PDMS-PU 수분체를 얻었다. 열분해로 deblocking되는 온도를 측정하였으며 수분산체는 우수한 수분산 안정성을 보였다. 중합 시 NCO/OH의 당량비를 1.12~1.53으로 하고 DMPA의 함량을 변화시켜 제조한 PDMS-PU 중합체의 수분산체에 대한 분산입자크기를 측정하였으며 반응물에서 DMPA의 함량을 7.2, 13.5, 18.7 mole%로 증가시킴에 따라 입자의 크기는 136, 100, 65 dnm로 감소하는 경향을 나타내었다. DMPA의 함량을 변화시켜 얻은 PDMS- PU 필름의 접촉각 및 접착강도를 측정하였다.
폴리우레탄 (ITPU) 실란트의 내후성 및 변색성 개선을 위하여 polyorganosiloxane변성 폴리우레탄 (UMPS)을 합성하고 이들의 유변 특성을 고찰하였다. 폴리우레탄에 도입되는 polyorgano-siloxane block (HBPS)의 함량을 증가시키면 주사슬의 HBPS 부분의 segregation에 의하여 ITPU//HBPS의 비가 70/30에서 점도가 가장 높음을 알 수 있으나 HBPS의 함량을 더 증가시키면 HHPS 주사슬의 유연성에 의하여 점도가 다시 감소함을 확인할 수 있었다. 또한 UMPS는 기존의 폴리우레탄에 비하여 전단속도, 온도, 습도 및 경화 온도의 점도 의존성이 높음을 알 수 있었다. 아울러 MPS에 커플링제를 첨가할 경우 말단 Si(O$CH_3$)$_3$의 도입으로 경화가 촉진되나 이들의 함량이 0.5 wt% 이상 되면 말단 NCO기의 감소에 따라 경화가 늦어지며 그 결과, 전도가 급격히 감소함을 알수 있었다.
Dimethyldimethoxysilane(DMDMS), methyltrimethoxysilane(MTMS)과 phenyltrimethoxysilane(PTMS)을 이용하여 폴리유기실록산 열 경화성 코팅액을 제조하고 가교도와 페닐기 함량이 코팅액과 도막 물성에 미치는 영향을 살펴보았다. Si-NMR 측정에서 얻어진 D $T^{Me}$$T^{Ph}$ 구조 코팅액 조성비가 사용된 DMDMS, MTMS, PTMS의 몰 비로부터 얻어진 이론치와 일치함을 확인할 수 있었다. 가교밀도가 높을수록 그리고 페닐 함량이 낮을수록 실록산 결합의 증가에 의하여 코팅액 분자량이 증가됨을 알 수 있으며 페닐기 증가는 코팅액 굴절률 증가에 매우 큰 영향을 미침을 알 수 있었다. 가교밀도가 높을수록, 페닐기 함량이 감소할수록 코팅도막 경도는 증가되었으며 내열특성 또한 우수해짐을 확인할 수 있었다. 이상의 결과로부터 같은 실록산 결합을 갖는 폴리유기실록산 코팅제라도 치환도에 따른 가교도 조절과 페닐기 함량에 따라 코팅액 물성이 달라짐을 확인할 수 있었다.
EPDM/silicone blend was prepared with polyorganosiloxane compatibilizer for out-door polymer insulation used to shed. Each blend had various weight ratios, 100/0, 90/10, 70/30, 50/50, 30/70, 10/90, and 0/100 as EPDM to silicone, and electrical and tracking characteristics were studied with the method of IEC 60587. And also, tracking properties and contact angle related to UV-weathering period were studied to understand the degree of degradation of blend after 1000 h UV-weathering.
Polydimethylsiloxane prepolymer와 2-hydroxyethyl methacrylate (HEMA)를 이용하여 Polydimethylsiloxane을 도입한 HEMA(SH)를 제조하였다. 여기에 methacrylic acid (MA), allyl glycidyl ether(AGE) 및 aminopropyltrimethoxysilane (APTS)를 이용하여 실록산 변성 polyacrylate hybrid(SMPA)를 제조하고 이들의 구조를 FTIR 및 $^1H-NMR$로 확인하였다. SMPA에 대한 내열특성을 TGA를 통해 측정한 결과 $400^{\circ}C$에서 무게 잔존율($W_{tr}$, %)은 APTS의 함량이 증가할수록 55에서 63%로 증가하여 나타났다. 제조한 SMPA에 증점제, 가교제 등의 각종 첨가제들을 가하여 SMPA 실란트를 제조하였다. 접착특성을 측정한 결과 SMPA-3를 이용하여 제조한 실란트의 경우 concrete와 금속사이의 최대 하중 신장률은 2.01%. 파괴 하중 신장률은 2.28%로 SMPA-1 및 SMPA-2를 이용하여 제조한 실란트의 1.07, 1.45%와 1.02, 1.35%인 경우보다 증가되었다.
산업폐기물 중의 하나인 무기 금속화합물, Alnico를 1,3,5-trimethylcyclotrisilazane으로 표면 처리하여 충전제로 하고 EPDM에 maleic anhydride (MA)를 용융 중합법으로 그라프트시켜 제조한 말레화 EPDM과 ${\alpha},{\omega}$-bis(3-aminopropyl)polydimethylsiloxane을 공중합시켜 제조한 말레화 EPDM-polydimethylsiloxane공중합체(MEPDM-PDMS)와 EPDM 및 표면처리된 Alnico를 compounding하여 composite rubber를 제조하였다. EPDM/Alnico/MEPDM-PDMS 방진고무는 MEPDMPDMS와 EPDM을 중량비로 1 : 10으로 하고 또한 충전제의 함량을 EPDM에 대하여 25, 50 phrs로 그리고 개시제로 dicumyl peroxide (DCP)를 첨가하여 compounding시킨 다음 유압 고온 프레스로 가교시켜 제조하였다. 제조한 composite rubber의 열적특성을 측정한 결과 MEPDM-PDMS를 첨가하여 제조한 시료의 Tg가 EPDM만으로 제조한 고무보다 약간 낮은 $-33^{\circ}C$ 부근으로 나타났고 DMA의 측정결과 손실계수 tan ${\delta}$는 MEPDM-PDMS을 혼합한 경우가 더 크게 나타나는 것으로 보아 방진 특성이 우수함을 확인하였다.
Rosin maleic anhydride adduct (RMA)-bisester was prepared by the esterification of chlorinated RMA with hydroquinone. Phenylpyridinylcyclot.isiloxane ($D_3^{Ph,Py}$) was synthesized from phenylpyridinyldichlorosilane in the presence of zinc oxide catalyst, and amino group terminated polyphenylpyridinylsiloxane prepolymer was prepared by equilibrium polymerization of $D_3^{Ph,Py}$ with 1,3-bis(3-aminopropyl)-1,1,3,3-tetramethyldisiloxane. Rosinimide (PSMR) was prepared from the imidization of RMA-bisester with polyphenylpyridinylsiloxane prepolymer at 12$0^{\circ}C$ for 7 h using ${\gamma}$-butyrolactone/pyridine. It showed that PSMR had better thermal stalbility than rosinimide modified with polydimethylsiloxane.
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[게시일 2004년 10월 1일]
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