SAPO-11을 억새와 random polypropylene(random PP)의 촉매 열분해에 최초로 적용하였다. 열중량 분석 결과 SAPO-11은 억새의 탈수 반응을 촉진시키고, char의 생성을 억제하는 것으로 나타났다. Random PP의 열분해 결과, random PP의 분해온도와 활성화에너지는 촉매를 사용함에 따라 크게 감소하였다. 억새의 무촉매 열분해 반응에 의해 생성되는 oxygenate 생성물들 중에서 levoglucosan이 주 생성물이었다. SAPO-11 촉매 열분해 결과, 상당 부분의 levoglucosan이 furans, phenolics, aromatics 등의 부가가치가 큰 화합물로 전환하였다. 반면, random PP는 가솔린, 디젤 범위의 탄화수소를 생성하였다.
The formation, microstructure and properties of novel ceramic composite materials manufactured by active-filler-controlled polymer pyrolysis were investigated. In the presence of active filler particles such as transition metals, bulk components of various geometry could be fabricated from siliconorganic polymer. Molybdenum- and tungsten-filled polymer suspensions were prepared and their conversion to ceramic composites by annealing in $CH_4$ atmosphere were studied. Dimensional change. porosity and phase distribution (filler network) were analyzed and correlated to the resulting hardness values. Molybdenum and tungsten as active filler were carburized completely to $Mo_2C$, $W_2C$ and WC in $CH_4$ atmosphere. Consequently, microcrystalline composites with the filler reaction products embedded in a silicon oxycarbide glass matrix were formed. Hardness was increased with increasing carburization and reached 8.6-9.5 GPa in the specimen pyrolyzed in $CH_4$ atmosphere.
Since late of 2000, KIER has developed a novel pyrolysis process for production of fuel oils from polymer wastes. It could have been possible due to large-scale funding of the Resource Recycling R&D Center. The target was to develop an uncatalyzed, continuous and automatic process producing oils that can be used as a fuel for small-scale industrial boilers. The process development has proceeded in three stages bench-scale unit, pilot plant and demonstration plant. As a result, the demonstration plant having capacity of 3,000 tons/year has been constructed and is currently under test operation for optimization of operation conditions. The process consisted of four parts ; feeding system, cracking reactor, refining system and others. Raw materials were pretreated via shredding and classifying to remove minerals, water, etc. There were 3 kind of products, oils(80%), gas(15%), carbonic residue(5%). The main products i.e. oils were gasoline and diesel. The calorific value of gas has been found to be about 18,000kcal/$m^3$ which is similar to petroleum gas and shows that it could be used as a process fuel. Key technologies adopted in the process are 1) Recirculation of feed for rapid melting and enhancement of fluidity for automatic control of system, 2) Tubular reactor specially-designed for heavy heat flux and prevention of coking, 3)Recirculation of heavy fraction for prevention of wax formation, and 4) continuous removal & re-reaction of sludge for high yield of main product (oil) and minimization of residue. The advantages of the process are full automation, continuous operation, no requirement of catalyst, minimization of coking and sludge problems, maximizing the product(fuel oil) yield and purity, low initial investment and operation costs and environment- friendly process. In this presentation, background of pyrolysis technology development, the details of KIER pyrolysis process flow, key technologies and the performances of the process will be discussed in detail.
실리콘함유 고분자(Polysiloxane)의 세라믹변환과정에서의 부피수축효과를 조절하기 위하여 활성화금속으로 중석을 첨가하여 열분해 및 합성반응을 통해 신 세라믹 복합체를 개발하고 이의 세라믹화 과정이나 물성을 조사하였다. 제조된 시편의 미세조직은 고분자로부터 야기된 $S_{1}$-O-C게열의 Glass기지상과, 분해잔여물(고상,기상)등과 활성화금속과의 반응르로 생성된 고경도의 탄호물로 이루어져 있어 향후 내마모재료로서의 응용을 기대할 수 있을 것이다. 제조된 복합체의 물성은 반응조건에 많이 의존함을 알 수 있었다. 1400~$1500^{\circ}C$에서 열분해 시켜 제조한 복합체의 밀도는 95% 이상의 상대밀도와, 경도 값은 7~8GPa 정도이고 탄성률은 220~230 GPa, 파괴인성응ㄴ 6~6.8$MPam^{1/2}$, 파괴강도는 380~470 MPs정도의 값을 나타내었다.
Formation and characterization of hydroxyapatite-based porous ceramics derived from polymer pyroysis were investigated. Polymer based process is chosen for preparing porous hydroxyapatite-based ceramics having a high mechanical strength. The hydroxyapatite-based porous ceramic was prepared by a self-blowing process of a polymethylsiloxane with filler and pyrolyzed at above $1000^{\circ}C$. Biphasic material consisted of hydroxyapatite and CaO has been prepared by solid state reaction from calcium hydroxide($Ca(OH)_2$) and calcium hydrogen phosphate dihydrate($CaHPO_4{\cdot}2H_2O$) as a filler material. The influence of filler content on mechanical properties was evaluated. The change of crystalline phase, microstructure and mechanical properties were investigated and discussed.
$Al_{2}O_{3}/SiC$ nanocomposites were made by infiltrating partially sintered alumina bodies with polycarbosilane (PCS) solutions, which is a SiC polymer precursor, with pressureless sintering. The SiC content, densification, phases, strength, and microstructure were investigated with the processing parameters such as PCS solution concentration and heat treatment condition for PCS pyrolysis and sintering. The results were compared with those for pure alumina and nanocomposite samples made by the existing polymer precursor route (i.e. the PCS addition process). The SiC contents of up to 1.5 vol% were obtained by the PCS infiltration. PCS pyrolysis, followed by air heat treatment, was needed before sintering to avoid a cracking problem and to attain a densification as high as 98 % of theoretical. The nanocomposites exhibited significantly higher strength than pure alumina and those prepared by the PCS addition process despite larger grain size. Besides $\alpha-Al_{2}O_{3}/SiC$ and $\beta-SiC$ phases, mullite was present a little in the nanocomposites, which resulted from the reaction of $SiO_{2}$ in the pyrolysis product of PCS with the $Al_{2}O_{3}$ matrix during sintering. The nanocomposites had intagranular particles believed to be SiC, which is a typical feature of $Al_{2}O_{3}/SiC$ nanocomposites.
The structural formation of inorganic nanoparticles dispersed in polymer matrices is a key technology for producing advanced nanocomposites with a unique combination of optical, electrical, and mechanical properties. Barium titanate ($BaTiO_3$) nanoparticles are attractive for increasing the refractive index and dielectric constant of polymer nanocomposites. Current synthesis processes for $BaTiO_3$ nanoparticles require expensive precursors or organic solvents, complicated steps, and long reaction times. In this study, we demonstrate a simple and continuous approach for synthesizing $BaTiO_3$ nanoparticles based on a salt-assisted ultrasonic spray pyrolysis method. This process allows the synthesis of $BaTiO_3$ nanoparticles with diameters of 20-50 nm and a highly crystalline tetragonal structure. The optical properties and photocatalytic activities of the nanoparticles show that they are suitable for use as fillers in various nanocomposites.
Carbon nanodots were prepared by the pyrolysis of a triblock copolymer. The triblock copolymer, poly(methyl methacrylate)-b-polystyrene-b-poly(methyl methacrylate) was synthesized by atom transfer radical polymerization using an initiator containing a diacetylene group. A polymer thin film on a mica substrate was prepared by spin-casting at 2,000 rpm from a 0.5 wt% toluene solution of the triblock copolymer. After drying, the cast film was vacuum-annealed for 48 h at $160^{\circ}C$. The annealed film formed a spherical morphology of polystyrene domains with a diameter of approximately 30 nm. The film was exposed to UV irradiation to induce a cross-linking reaction between diacetylene groups. In the subsequent pyrolysis at $800^{\circ}C$, the cross-linked polystyrene spheres were carbonized and the poly(methyl methacrylate) matrix was eliminated, resulting in carbon nanodots deposited on a substrate with a diameter of approximately 5 mn.
The poly(methylsilene) (1) was modified with the group 4 metallocene Cp2MCl2/Red-Al (M = Ti, Zr, Hf) combination catalyst and with the group 6 metal carbonyl M(CO)6 (M = Cr, Mo, W) catalyst, producing the highly cross-linked isoluble polymer and the lowly cross-linked soluble polymer, respectively. An interrelationship between molecular weight and percent ceramic residue yield with metal within the respective group was not found. The polymers modified with the group 4 metallocene combination catalysts have higher molecular weight and lower percent ceramic residue yield than the polymers modified with the group 6 metal carbonyl catalysts do. The catalytic activity of group 4 metallocene combinations appears to be higher at ∼100 ℃, but to be lower at very high temperature than those of group 6 metal carbonyls. The pyrolysis of the modified 1 yielded SiC ceramic.
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[게시일 2004년 10월 1일]
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