메톡시 폴리(에털렌 글러콜)과 생분해성 폴리에스테르 계열의 카프로락톤 그러고 락타이드로 구성된 블록 공중합체를 수용액 상에서 온도에 따른 솔-젤 전이 현상을 연구하였다. 폴러(에틸렌 글리콜)-폴리카프로락톤 (MPEG-PCL)은 HCI${\cdot}Et_{2}O$촉매 존재 하에서 실온에서 반응 용매로서 메틸렌클로라이드를 사용하여 카프로락톤기 개환을 통하여 합성되었다. 또한, 폴리(에틸렌 글리콜)-폴리(락틱 에시드) (MPEG-PLLA)는 촉매로서 stannous octoate를 사용하여 톨루엔에서 115${\circ}C$에서 중합을 실시하였다. 합성된 블록 고분자는 $^1$H-NMR, IR 그리고 GPC 뿐만 아니라 수용액상에서의 온도 감응성 상전이 형상을 관찰함으로써 그 특성을 분석하였다. 소수기의 사슬길이가 증가함에 따라 솔-젤 전이 온도가 증가하였고 상전이 곡선은 낮은 농도로 급격한 기울기의 증가가 일어났다. 인체온도에서 젤 형성을 확인하기 위하여, 각각의 블록 공중합체 MPEG-PCL과 MPEG-PLLA를 수용액에 20 wt% 농도로 준비하여 쥐에 주입한 후 신체에서의 젤 형성을 확인하였다. 본 연구를 통하여 블록 공중합체가 약물과 단백질의 주사형 이식형제제 등의 생체용 재료로서 가능성을 가지고 있음을 확인하였다.
혈항혈전성 표면의 제조를 위해 간단한 비용매 휘발 방법을 통하여 고탄성체이면서 생분해성 폴리 락티드-카프로락톤 공중합체 필름의 표면상에 연잎 구조물과 유사한 마이크로 돌기를 만들어 주었다. 표면 구조와 소수성도, 항혈전 효과 등을 시험했으며, 결정화도와 탄성회복률 등의 물리적 특성도 분석하였다. 그 결과 비용매와 메틸렌클로라이드의 혼합 부피비 1:2에서 연잎표면과 유사한 최적의 효과를 얻었으며, 이때 수접촉각은 $124^{\circ}$였다. 혈소판 부착시험에서는 처리하지 않는 군에 비해 약 10%만 부착되는 효과를 확인할 수 있었다.
한국고분자학회 2006년도 IUPAC International Symposium on Advanced Polymers for Emerging Technologies
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pp.262-262
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2006
Biodegradable and amphiphilic di-block and tri-block copolymers, prepared with monomethoxy poly ethylene glycol (MPEG) and ${\varepsilon}-caprolactone\;({\varepsilon}-CL)$, were used for the application of W1/O/W2 multi- emulsion capsules. The effects of topology and the ratio of hydrophilic moiety of PCL-based polymers on the encapsulation efficiency of the $W_{1}/O/W_{2}$ multi-emulsion capsules containing Ascorbic Acid-2-Glucoside (AA-2-G) were investigated. The ratio of PEG and PCL was 1:0.5, 1:0.75, 1:1, and 1:1.25. PEG-PCL block copolymers were added to the first step of the preparation of $W_{1}/O$ emulsions. The dispersion stability, the particle size, the morphology of the $W_{1}/O/W_{2}$ multi-emulsion capsules were observed using an on-line turbidity meter, dynamic light scattering (DLS), a confocal microscopy (with FITC) and an optical microscopy. Biodegradable behavior of the PEG-PCL block copolymers and release behavior of AA-2-G were also observed by Gel Permeation Chromatography (GPC) and High Performance Liquid Chromatography (HPLC).
In this work, Poly($\varepsilon$-Caprolactone)(PCL) andpoly(3-hydroxybutyrate-co-3-hydroxyvalerate)(PHBV) mats were fabricated usingelectrospinning process. The electrospinning process is a simple and efficient method to fabricate the nanofibrous mats. PCL and PHBV is a kind of biodegradable polymer but their mechanical properties aren't good. For improving mechanical properties, PHBV mats were coated by TCP. Using PCL mats and TCP-coated PHBV composite mats, a bio-resorbablebone plate were made by pressing. Detailed micro-structural characterization was done by SEM techniques. Tensile strength and bending strength were also evaluated for mechanical properties. The cytotoxicity evaluation ofPCL/TCP-coated PHBV composite multilayer was done by MTT assay. The evidence obtained in this work implies the potential for use as a biodegradable boneplate.
Transactions on Electrical and Electronic Materials
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제15권6호
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pp.305-308
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2014
Organosilyl-modified and star-shaped poly (${\varepsilon}$-caprolactone) (m-PCL) was prepared, and added to polymethylsilsesquioxane (PMSSQ), to make composites. The end groups of m-PCL are chemically similar to PMSSQ, and m-PCL mixed well with PMSSQ in the composite. Porous PMSSQ film was made by further calcination of the composite film at elevated temperature. m-PCL-templated PMSSQ and the as-prepared porous PMSSQ were structurally, optically, and thermally characterized in thin films. The chemical binding of m-PCL and PMSSQ effectively suppressed the phase separation of PMSSQ and m-PCL during the curing process. After calcination at elevated temperature, there remained many pores in the PMSSQ matrix. The refractive indices of the resulting porous PMSSQ thin films decreased with increase of the film porosities, depending on the initial m-PCL loadings.
PCL were intercalated into organically modified MMT (PCL-MMT) at $80^{\circ}C$ for 4hrs to prepare the PCL-MMT nanocomposite. PCL-MMT and PCL were mixed mechanically with two-roll mill at $150^{\circ}C$ for 15mins. From the results of XRD and TEM, it were found that PCL-MMT nanocomposite were prepared. And mechanical properties and biodegradation of nanocomposite have been investigated by tensile meter and biodegradability analysis experiment. Because of MMT dispersed homogeneously in PCL matrix, the Young's modulus of the nanocomposite was found to be excellent. But the tensile strength and elongation were decreased as increase of MMT. And MMT dispersed in PCL matrix was almost not affected on the biodegradation of PCL.
This study examined the effect of nanoclays on the shape memory behavior of polyurethane (PU) in fibrous form. A cation was introduced into the PU molecules to disperse the organo-nanoclay (MMT) into poly($\varepsilon$-caprolactone) (PCL)-based PU (PCL-PU). The MMT/PCL-PU nanocomposites were then spun into fibers through melt-processing. The shape memory performance of the spun fibers was examined using a variety of thermo-mechanical tests including a new method to determine the transition temperature of shape memory polymers. The MMTs showed an improved the fixity strain rate of the MMT /PCL- PU fibers but a slight decrease in their recovery strain rate. This was explained by the limited movement of PU molecules due to the presence of nanoclays. The shape memory performance of the MMT/PCL-PU fibers was not enhanced significantly by the nanoclays. However, their recovery power was improved significantly up to a strain of approximately 50%.
Shape memory materials are widely used in high-tech industries. Although shape memory polymers have been developed, they have a disadvantage, only unidirectional resilience. Shape memory polymers with bi-directional recovery resilience have been actively studied. In this study, a bidirectional shape memory polyurethane was synthesized using poly(${\varepsilon}$-caprolactone) diol, methylene dicyclohexyl diisocyanate, and hydroxyethyl acrylate. The first physical curing occurred between hard segments and hydrogen bondings when the solution was dried. The second curing in acrylate groups was performed by UV exposure. A degree of curing was analyzed by infrared spectroscopy. The shape memory properties of 2 step-cured polyurethanes were investigated as a function of UV curing time.
한국고분자학회 2006년도 IUPAC International Symposium on Advanced Polymers for Emerging Technologies
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pp.263-263
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2006
Poly (ethylene glycol)(PEG) - Poly (${\varepsilon}-caprolactone(CL)$) - Poly (D,L lactide(LA) (PCLA-PEG-PCLA) was synthesized by ring-opening polymerization to form temperature sensitive hydrogel triblock copolymer. The triblock copolymer was acrylated by acryloyl chloride. ${\beta}-amino$ ester was used as a pH sensitive moiety, in this study ${\beta}$- amino ester obtained from 1,4-butandiol diacrylate, and 4, 4' trimethylene dipiperidine, it have pKb around 6.6. pH/temperature sensitive penta-block copolymer (PAE-PCL-PEG-PCL-PAE) was synthesized by addition polymerization from acrylated triblock copolymer, 1,4-butandiol diacrylate, and 4, 4' trimethylene dipiperidine. Their physicochemical properties of triblock and penta-block copolymers were characterized by $^1H-NMR$ spectroscopy and gel permeation spectroscopy. Sol-gel phase transition behavior of PAE-PCL-PEG-PCL-PAE block copolymers were investigated by remains stable method. Aqueous media of the penta-block copolymer (at 20 wt%) changed from a sol phase at pH 6.4 and $10^{\circ}C$ to a gel phase at pH 7.4 and $37^{\circ}C$. The sol-gel transition properties of these block copolymers are influenced by the hydrophobic/hydrophilic balance of the copolymers, block length, hydrophobicity, stereo-regularity of the hydrophobic of the block copolymer, and the ionization of the pH function groups in the copolymer depended on the changing of environmental pH, respectively. The degradation and the stabilization at pH 7.4 and $37^{\circ}C$, and the stabilization at pH 6.4 and $10^{\circ}C,\;5^{\circ}C,\;0^{\circ}C$, of the gel were determined. The results of toxicity experiment show that the penta block copolymer can be used for injection drug delivery system. The sol?gel transition of this block copolymer also study by in vitro test ($200{\mu}l$ aqueous solution at 20wt% polymer was injected to mouse). Insulin loading and releasing by in vitro test was investigated, the results showed that insulin can loading easily into polymer matrix and release time is around 14-16days. The PAE-PCL-PEG-PCL-PAE can be used as biomaterial for drug, protein, gene loading and delivery.
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[게시일 2004년 10월 1일]
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