Pseudo-first-order rate constants ($k_{obsd}$) have been measured spectrophotometrically for the nucleophilic substitution reactions of 2-pyridyl thionobenzoate (5b) with alkali-metal ethoxides (EtOM, $M^+=Li^+$, $Na^+$, $K^+$, and 18-crown-6-ether complexed $K^+$) in anhydrous ethanol at $25.0{\pm}0.1^{\circ}C$. The plots of $k_{obsd}$ vs. $[EtOM]_o$ curve upward regardless of the nature of the $M^+$ ions, while those of $k_{obsd}/[EtO^-]_{eq}$ vs. $[EtO^-]_{eq}$ are linear with a positive intercept. Dissection of $k_{obsd}$ into $k_{EtO^-}$ and $k_{EtOM}$ (i.e., the second-order rate constants for the reactions with the dissociated $EtO^-$ and ion-paired EtOM, respectively) has revealed that the ion-paired EtOM is more reactive than the dissociated $EtO^-$, and $M^+$ ions catalyze the reactions in the order $K^+$ < $Na^+$ < $Li^+$ < 18C6-complexed $K^+$. The plot of log $k_{EtOM}$ vs. $1/r_{Stokes}$ results in an excellent linear correlation, indicating that the reactions are catalyzed by the solvated $M^+$ ions but not by the bare $M^+$ ions. The reactions of 5b with EtOM have been concluded to proceed through a six-membered cyclic TS, in which the solvated $M^+$ ions increase the electrophilicity of the reaction center and the nucleofugality of the leaving group.
Background: In the present study, we identified two cytotoxic compounds from the root of Rumex crispus L. using a bioassay-based method. Methods and Results: Compared with the other fractions, the diethyl ether ($Et_2O$) fraction of R. crispus root extract exhibited the strongest of 2,2-diphenyl-1-picrylhydrazyl (DPPH) radical-scavenging effect [scavenging concentration 50% $(SC_{50})=63.8{\pm}1.47{\mu}g/m{\ell}$], nitric oxide (NO) production inhibitory effect on the mouse macrophage cell line RAW264.7 [inhibitory concentration 50% $(IC_{50})=60.9{\pm}7.52{\mu}g/m{\ell}$] and cytotoxicity effect on the human hepatoma cell line, HepG2 [lethal concentration 50% $(LC_{50})=115.4{\pm}1.86{\mu}g/m{\ell}$]. According to the bioassay-based method, two cytotoxic compounds were purified from the $Et_2O$ fraction by using column chromatography and preparative high performance liquid chromatography (prep-HPLC). These two compounds were identified as parietin and chrysophanol by using nuclear magnetic resonance (NMR) and liquid chromatography quadruple time of flight mass spectrometry (LC-QTOF-MS). In addition, both parietin and chrysophanol exhibited a cytotoxicity effect on HepG2 cells, their $LC_{50}$ values were $169.1{\pm}17.67{\mu}M$ and $111.5{\pm}6.62{\mu}M$, respectively. Conclusions: Parietin and chrysophanol isolated from the $Et_2O$ fraction of the R. crispus root extract showed cytotoxicity in HepG2 cell.
환경스트레스는 식물의 생산성에 영향을 미치는 주된 제한요인이다. 여러 종류의 환경스트레스에 대해 내성을 지닌 형질전환 감자식물체 개발에 활용하기 위하여 두 품종의 감자(대서, 수미)의 leaf disc를 사용하여 고온을 포함하여 여러 가지 환경 스트레스에 대한 감수성을 조사하였다. 37$^{\circ}C$에서 84시간 고온처리에 대해서는 고온에 감수성 품종인 대서가 수미에 비해 약 20%피해를 더 많이 받아 감수성이 높은 것으로 나타났다. 감자 식물체의 leaf disc는 2$\mu$M methyl viologen(MV)을 처리하였을 때 대서가 수미에 비해 약 38%더 많은 피해를 받았으며 10$\mu$M MV에서는 감수성은 더 높았다. 0.75M NaCl에 대해서는 대서 품종이 수미에 비해 약 45%의 낮은 엽록소 함량을 나타내어 감수성이 높은 것으로 나타났으나, 고농도에서는 큰 차이가 없었다. $H_2O$$_2$에 대한 두 품종의 감수성은 복합적이었으며, 25mM $H_2O$$_2$에서는 수미가 대서에 비해 높은 감수성을 나타내었으나 100mM $H_2O$$_2$에서는 대서가 릎은 감수성을 나타내었다. 본 연구에 사용한 leaf disc는 식물체의 활성을 잘 반영할 뿐 아니라 간편하기 때문에 복합스트레스 내성 형질전환 감자식물체의 선발 및 특성규명에 유용하게 이용될 것으로 기대된다.
Application of exogenous polyamines (PAs) reduced the paraquat (PQ)-induced cotyledon injuries in radish seedling plants with 1 mM spermidine (Spd) being the most effective protectant. PQ injury symptoms in the cotyledons, e.g., large accumulation of $H_2O_2$, and losses of fresh weight, chlorophyll, and proteins, were significantly alleviated. Likewise, analysis of $H_2O_2$-scavenging enzymes such as catalase (CAT) and guaiacol peroxidase (GPX) showed that pretreatment with Spd among PAs remarkably increased total CAT activity and strongly retarded PQ-induced rapid decline in total GPX activity. In a native gel assay, one CAT isozyme (CAT1) and two GPX isozymes (GPX1 and a newly synthesized GPX isozyme) proved to be more responsible for PQ tolerance, as manifested by the strong increases in their activities by Spd pretreatment. Based on these results, we can suggest that PAs (especially 1 mM Spd) may function as antioxidant protectors by invoking CAT and GPX enzymes which control the endogenous $H_2O_2$ level in radish cotyledons exposed to PQ.
카트뮴은 잎과 엽록체내 폴리아민함량을 증가시키지만 틸라코이드와 광포집체II내에서는 증가효과가 없었다. 카드뮴에 의해 새로 생합성된 폴리아민은 스트로마공간상에 분포하는 것으로 보였다. 폴리아민은 이미 포화되더라도 틸라코이드막에 결합하지는 않는 것으로 밝혀졌으며 엽록체내 putrescine과 spermine은 잎세포내에서 보다 각각 36배와 20배 적었던 반면 agmatine은 3.7배 적었다. 카드뮴의 산소방출 억제효과는 0.2mM spermine 첨가로 현저히 완화되었다. 폴리아민은 또한 시금치 틸라코미드에서 0.5mM 농도이하에서 산소방출을 촉진하였다. 이러한 촉진효과는 동일농도에서 단자엽보다는 쌍자엽에서 2배정도 높았다. 더욱이 쌍자엽 밀에서 상승효과는 putrescine보다는 agmatine처리에서 오히려 낮았다. 이러한 결과로부터 단자엽과 쌍자엽 식물간에 폴리아민의 산소방출 과정에서 다른 효능을 보임을 알 수 있었다.
Park, Young-Goo;Sul, Ill-Whan;Shin, Dong-Ill;Park, Jang-Won;Park, Hee-Sung
Journal of Plant Biotechnology
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제3권3호
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pp.131-134
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2001
In $\lambda$-Zap II vector system, a cDNA library was constructed for the developing secondary xylem mRNA from hybrid poplar, Populus nigra x maximowiczii. A cDNA clone of 1.5 kb in size, pOMTB1.4 encoding a lignin-bispecific O-methyltransferase was screened by plaque hybridization using a probe of 540 bp cDNA amplified by polymerase chain reaction from the cDNA library and identified by nucleotide sequencing. Its nucleotide sequence contains one open reading frame of 366 amino acids. The deduced amino acid sequence in comparison with that of Populus tremuloides showed the differences of 9 amino acids and revealed 85-99% homology among alfalfa, poplar and aspen.
Studies on the pharmaco-constituents from the leaves of Cercts chinensis which have been used for the treatment of inflammation, contusion, dilated blood, pain of heart and stomach, edema, etc. in Korean folk remedies were carried out. Dried leaves of the plant were extracted with MeOH. The MeOH extract was suspended in distilled water and subsequently fractionated with $Et_{2}O$ and n-BuOH. From the $Et_{2}O$ and n-BuOH fractions, six phenolic compounds were isolated and identified as myricitrin($C_{21}H_{20}O_{12}, {\;}m.p.{\;}199~200^{\circ}$. $4myricetin-3-O-{\alpha}-L-rhamnopyranoside$), kaempferol($C_{15}H_{10}O_{6}, {\;}m.p. 276^{\circ}$), quercetin($C_{15}Ha_{10}O_{7}, {\;}m.p.{\;}313~314^{\circ}$), quercitrin ($C_{21}H_{20}O_{12}, {\;}m.p.{\;}176~178^{\circ}, {\;}quercetin-3-O-{\alpha}-L-rhamnopyranoside$), gallicin ($C_{8}H_{8}O_{5}, {\;}m.p.{\;}202~203^{\circ}$. methyl gallate), gallic acid ($C_{7}H_{6}O_{5}, {\;}m.p.{\;}260~265^{\circ}) through their physico-chemical data and UV, IR, EI-MS, $^{13}C-NMR$, and $^{1}H-NMR$ analysis with authentics.
식용식물자원으로부터 활성소재를 찾기 위하여 흰씀바귀 뿌리를 80% MeOH로 추출하고, 얻어진 추출물을 EtOAc, n-BuOH및 $H_2O$로 용매 분획하였다. EtOAc와 n-BuOH 분획에 대하여 column chromatography를 반복하여 4종의 화합물을 분리하였다. 각각에 대하여 2D-NMR을 포함한 스펙트럼 데이터의 해석과 문헌 자료를 조사하여 zaluzanin C (1), $9{\alpha}-hydroxyguaian-4(l5),10(14),11(13)-triene-6,12-olide$ (2), $3{\beta}-O-{\beta}-D-glucopyranosyl-8{\beta}-hydroxyguaian-4(15),\;10(14 )-diene-6,12-olide$ (3), $3-O-{\beta}- D-glucopyranosyl-8{\beta}hydroxyguaian-10(14)-ene-6,12-olide$ (4)로 구조를 결정하였다. 이들 화합물에 대하여 ACAT(Acyl-CoA: cholesterol acyltransferase), DGAT (diacylglycerol acyltransferase) 및 FPTase(farnesyl-protein transferase)의 활성에 미치는 억제효과를 측정하였다. Compound 1과 Compound 2는 DGAT에 대한 활성억제효과에 있어서 $IC_{50}$ 값이 각각 0.13 mM, 0.10 mM로 나타났고, FPTase에 대하여는 각각 0.15 mM, 0.18 mM로 나타났으며, ACAT에 대하여는 약한 억제 활성을 나타냈다. 따라서 흰씀바귀는 항암 및 항고혈압의 소재 개발에 있어서 유용한 자원으로 활용될 수 있을 것이다.
Total(=wet+dry) atmospheric depositions were collected by filtration-sampling method at 17 sampling sites of the coal-fired power plant area from September 1999 to January 2000. The soluble and insoluble fractions of deposition were also measured to investigate a suitability of simplified collection method for a long-term monitoring of total deposition. In the study, the 50% of sampled soluble fractions showed the electric conductivity (E.C.) of below 50 $\mu$S/cm and the 42% of them showed the lower pH than 5.0. The monthly mean fluxes of water soluble ionic components; S $O_4$$^{2-}$, C $l^{[-10]}$ , N $O_3$$^{[-10]}$ , N $a^{+}$, N $H_4$$^{+}$, $K^{+}$, $Mg^{2+}$, $Ca^{2+}$ were 168.4 kg/k $m^2$.month, 100.5 kg/k $m^2$.month, 88.6kg/k $m^2$.month, 31.3kg/k $m^2$.month, 25.6 kg/k $m^2$.month, 13.3 kg/k $m^2$.month, 8.7 kg/k $m^2$.month, 43.1kg/k $m^2$.month, respectively. The mean ionic concentration of all sample(n=79) was 314 $\mu$eq/ι, with contributions of 24.2% and 23.0% by [nss-C $a^{2+}$] and [nss-S $O_4$$^{2-}$]. The ratio of [N $O_3$$^{[-10]}$ ]/[nss-S $O_4$$^{2-}$] and [N $H_4$-C $a^{2+}$] were found to be 0.52 and 0.68, respectively.espectively.
The reduction of excess activated sludge from petrochemical plant was investigated by the electro fenton (E-Fenton) process using electrogenerated hydroxyl radicals which lead to mineralization of activated sludge to $CO_2$, water and inorganic ions. Factors affecting the disintegration efficiency of excess activated sludge in E-Fenton process were examined in terms of five criteria: pH, $H_2O_2/Fe^{2+}$ molar ratio, current density, initial MLSS (mixed liquid suspended solids) concentration, $H_2O_2$ feeding mode. TSS total suspended solid and $TCOD_{cr}$ reduction rate increased with the increasing $H_2O_2/Fe^{2+}$ molar ratio and current density until 42 and $6.7 mA/cm^2$, respectively but further increase of $H_2O_2/Fe^{2+}$ molar ratio and current density would reduce the reduction rate. On the other hand, as expected, increasing pH and initial MLSS concentration of activated sludge decreas TSS and $TCOD_{cr}$ reduction rate. The E-Fenton process was gradually increased during first 30 minutes and then linearly proceed till 120 minutes. The optimal E-Fenton condition showed TSS reduction rate of 62~63% and $TCOD_{cr}$ (total chemical oxygen demand) reduction rate of 55~56%. Molar ratio $H_2O_2/Fe^{2+} = 42$ was determined as optimal E-Fenton condition with initial $Fe^{2+}$ dose of 5.4 mM and current density of $6.7{\sim}13.3 mA/cm^2$, initial MLSS of 7,600 mg/L and pH 2 were chosen as the most efficient E-Fenton condition.
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[게시일 2004년 10월 1일]
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