Pseudo-first-order rate constants ($k_{obsd}$) have been measured spectrophotometrically for the nucleophilic substitution reactions of 2-pyridyl thionobenzoate (5b) with alkali-metal ethoxides (EtOM, $M^+=Li^+$, $Na^+$, $K^+$, and 18-crown-6-ether complexed $K^+$) in anhydrous ethanol at $25.0{\pm}0.1^{\circ}C$. The plots of $k_{obsd}$ vs. $[EtOM]_o$ curve upward regardless of the nature of the $M^+$ ions, while those of $k_{obsd}/[EtO^-]_{eq}$ vs. $[EtO^-]_{eq}$ are linear with a positive intercept. Dissection of $k_{obsd}$ into $k_{EtO^-}$ and $k_{EtOM}$ (i.e., the second-order rate constants for the reactions with the dissociated $EtO^-$ and ion-paired EtOM, respectively) has revealed that the ion-paired EtOM is more reactive than the dissociated $EtO^-$, and $M^+$ ions catalyze the reactions in the order $K^+$ < $Na^+$ < $Li^+$ < 18C6-complexed $K^+$. The plot of log $k_{EtOM}$ vs. $1/r_{Stokes}$ results in an excellent linear correlation, indicating that the reactions are catalyzed by the solvated $M^+$ ions but not by the bare $M^+$ ions. The reactions of 5b with EtOM have been concluded to proceed through a six-membered cyclic TS, in which the solvated $M^+$ ions increase the electrophilicity of the reaction center and the nucleofugality of the leaving group.
Cho, Yong Beom;Kim, Jae Yeon;Kwon, Nam Woo;Hwang, Bang Yeon;Kim, Jun Gu;Woo, Sun Hee;Lee, Moon Soon
Korean Journal of Medicinal Crop Science
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v.27
no.3
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pp.208-217
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2019
Background: In the present study, we identified two cytotoxic compounds from the root of Rumex crispus L. using a bioassay-based method. Methods and Results: Compared with the other fractions, the diethyl ether ($Et_2O$) fraction of R. crispus root extract exhibited the strongest of 2,2-diphenyl-1-picrylhydrazyl (DPPH) radical-scavenging effect [scavenging concentration 50% $(SC_{50})=63.8{\pm}1.47{\mu}g/m{\ell}$], nitric oxide (NO) production inhibitory effect on the mouse macrophage cell line RAW264.7 [inhibitory concentration 50% $(IC_{50})=60.9{\pm}7.52{\mu}g/m{\ell}$] and cytotoxicity effect on the human hepatoma cell line, HepG2 [lethal concentration 50% $(LC_{50})=115.4{\pm}1.86{\mu}g/m{\ell}$]. According to the bioassay-based method, two cytotoxic compounds were purified from the $Et_2O$ fraction by using column chromatography and preparative high performance liquid chromatography (prep-HPLC). These two compounds were identified as parietin and chrysophanol by using nuclear magnetic resonance (NMR) and liquid chromatography quadruple time of flight mass spectrometry (LC-QTOF-MS). In addition, both parietin and chrysophanol exhibited a cytotoxicity effect on HepG2 cells, their $LC_{50}$ values were $169.1{\pm}17.67{\mu}M$ and $111.5{\pm}6.62{\mu}M$, respectively. Conclusions: Parietin and chrysophanol isolated from the $Et_2O$ fraction of the R. crispus root extract showed cytotoxicity in HepG2 cell.
Environmental stress is the major limiting factor in plant productivity. In order to evaluate the stress tolerance of potato plants, leaf discs of two potato cultivars, Atlantic and Superior, were subjected to various stress conditions of high temperature, methyl viologen, H2O2, or $H_2O$$_2$. When potato leaf discs were exposed to high temperature at 37$^{\circ}C$ for 84 hr, Atlantic plants, a cultivar with high sensitivity to heat stress, showed about 20% higher membrane damage than Superior plants. When exposed to 2$\mu$M methyl violgen (MV), a superoxide generating non-selective herbicide, for 36 hr, Atlantic plants also showed about 38% higher membrane damage than Superior plants, and were more susceptible up to 10$\mu$M MV concentration tested. On treatment with 0.75M NaCl, Atlantic plants also had about 45% less chlorophyll contents in leaf discs than Superior plants. There was, however, no difference in chlorophyll content of two cultivars at higher NaCl concentrations. The effect of $H_2O$$_2$ on the two cultivars was mixed. At low $H_2O$$_2$ concentration (25 mM) , Superior plants were more susceptible to $H_2O$$_2$stress after 36 hr. However, at high $H_2O$$_2$ concentration (100 mM), Atlantic plants exhibited higher susceptibility after 36 hr. The results indicate that in vitro leaf discs reflecting the whole plants in this study will be useful for selection and characterization of elite transgenic potato plants with enhanced tolerance to environmental stress.
Application of exogenous polyamines (PAs) reduced the paraquat (PQ)-induced cotyledon injuries in radish seedling plants with 1 mM spermidine (Spd) being the most effective protectant. PQ injury symptoms in the cotyledons, e.g., large accumulation of $H_2O_2$, and losses of fresh weight, chlorophyll, and proteins, were significantly alleviated. Likewise, analysis of $H_2O_2$-scavenging enzymes such as catalase (CAT) and guaiacol peroxidase (GPX) showed that pretreatment with Spd among PAs remarkably increased total CAT activity and strongly retarded PQ-induced rapid decline in total GPX activity. In a native gel assay, one CAT isozyme (CAT1) and two GPX isozymes (GPX1 and a newly synthesized GPX isozyme) proved to be more responsible for PQ tolerance, as manifested by the strong increases in their activities by Spd pretreatment. Based on these results, we can suggest that PAs (especially 1 mM Spd) may function as antioxidant protectors by invoking CAT and GPX enzymes which control the endogenous $H_2O_2$ level in radish cotyledons exposed to PQ.
Kim, Tae Wan;Lee, Ju-Young;Lee, Yong-Se;Hwang, Seon-Woong;Yoon, Young-Sang
Korean Journal of Soil Science and Fertilizer
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v.33
no.4
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pp.247-252
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2000
Polyamine concentrations were clearly enhanced in leaves and chloroplasts by Cd treatment, but not in thylakoid and PSII. It appeared that newly synthesized polyamines by Cd are distributed in stromal space. The accumulated polyamines in stromal space could not be adjacent to thylakoid membranes, suggesting that they are already saturated. The levels of putrescine and spermine were about 36 and 20 fold lower in chloroplast than in whole leaf cells respectively, whereas agmatine level was only 3.7 fold lower. The inhibitory effect of Cd nn $O_2$ evolving process was obviously alleviated by 0.2mM spermine supplement. Polyamines stimulated $O_2$ evolution within the range of 0.5mM in spinach thylakoids. It was also found that stimulating effect of polyamines is about 2 fold higher in dicothyledonous spinach than in monocotyledonous wheat at same concentrations. Furthermore, the enhanced activity of $O_2$ evolution was lowered rather by agmatine treatment than by putrescine treatment in wheat, suggesting a difference between monocot and dicot.
Park, Young-Goo;Sul, Ill-Whan;Shin, Dong-Ill;Park, Jang-Won;Park, Hee-Sung
Journal of Plant Biotechnology
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v.3
no.3
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pp.131-134
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2001
In $\lambda$-Zap II vector system, a cDNA library was constructed for the developing secondary xylem mRNA from hybrid poplar, Populus nigra x maximowiczii. A cDNA clone of 1.5 kb in size, pOMTB1.4 encoding a lignin-bispecific O-methyltransferase was screened by plaque hybridization using a probe of 540 bp cDNA amplified by polymerase chain reaction from the cDNA library and identified by nucleotide sequencing. Its nucleotide sequence contains one open reading frame of 366 amino acids. The deduced amino acid sequence in comparison with that of Populus tremuloides showed the differences of 9 amino acids and revealed 85-99% homology among alfalfa, poplar and aspen.
Studies on the pharmaco-constituents from the leaves of Cercts chinensis which have been used for the treatment of inflammation, contusion, dilated blood, pain of heart and stomach, edema, etc. in Korean folk remedies were carried out. Dried leaves of the plant were extracted with MeOH. The MeOH extract was suspended in distilled water and subsequently fractionated with $Et_{2}O$ and n-BuOH. From the $Et_{2}O$ and n-BuOH fractions, six phenolic compounds were isolated and identified as myricitrin($C_{21}H_{20}O_{12}, {\;}m.p.{\;}199~200^{\circ}$. $4myricetin-3-O-{\alpha}-L-rhamnopyranoside$), kaempferol($C_{15}H_{10}O_{6}, {\;}m.p. 276^{\circ}$), quercetin($C_{15}Ha_{10}O_{7}, {\;}m.p.{\;}313~314^{\circ}$), quercitrin ($C_{21}H_{20}O_{12}, {\;}m.p.{\;}176~178^{\circ}, {\;}quercetin-3-O-{\alpha}-L-rhamnopyranoside$), gallicin ($C_{8}H_{8}O_{5}, {\;}m.p.{\;}202~203^{\circ}$. methyl gallate), gallic acid ($C_{7}H_{6}O_{5}, {\;}m.p.{\;}260~265^{\circ}) through their physico-chemical data and UV, IR, EI-MS, $^{13}C-NMR$, and $^{1}H-NMR$ analysis with authentics.
The root of lxeris dentata forma albiflora was extracted with 80% aqueous MeOH and solvent fractionated with EtOAc, n-BuOH and water, successively. From the EtOAc and n-BuOH fractions, four sesquiterpene compounds were isolated through the repeated silica gel and ODS column chromatographies. The chemical structures were determined as zaluzanin C (1), $9{\alpha}-hydroxyguaian-4(l5),10(14),11(13)-triene-6,12-olide$ (2), $3{\beta}-O-{\beta}-D-glucopyranosyl-8{\alpha}-hydroxyguaian-4(15),10(14 )-diene-6,12-olide$ (3), and $3{\beta}-O-{\beta}- D-glucopyranosyl-8{\beta}hydroxyguaian-10(14)-ene-6,12-olide$ (4) through the interpretation of several spectral data including 2D-NMR. Some showed the inhibitory effects on DGAT (Diacylglycerol acyltransferase), ($IC_{50}$ values of 1, 2: 0.13, 0.10 mM), the catalyzing enzymes of the intracellular esterification of diacylglycerol and FPTase (Famesyl-protein transferase), ($IC_{50}$ values of 1, 2: 0.15, 0.18 mM), the farnesylation enzyme for Ras protein charge of cancer promotion.
Journal of Korean Society for Atmospheric Environment
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v.18
no.2
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pp.161-170
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2002
Total(=wet+dry) atmospheric depositions were collected by filtration-sampling method at 17 sampling sites of the coal-fired power plant area from September 1999 to January 2000. The soluble and insoluble fractions of deposition were also measured to investigate a suitability of simplified collection method for a long-term monitoring of total deposition. In the study, the 50% of sampled soluble fractions showed the electric conductivity (E.C.) of below 50 $\mu$S/cm and the 42% of them showed the lower pH than 5.0. The monthly mean fluxes of water soluble ionic components; S $O_4$$^{2-}$, C $l^{[-10]}$ , N $O_3$$^{[-10]}$ , N $a^{+}$, N $H_4$$^{+}$, $K^{+}$, $Mg^{2+}$, $Ca^{2+}$ were 168.4 kg/k $m^2$.month, 100.5 kg/k $m^2$.month, 88.6kg/k $m^2$.month, 31.3kg/k $m^2$.month, 25.6 kg/k $m^2$.month, 13.3 kg/k $m^2$.month, 8.7 kg/k $m^2$.month, 43.1kg/k $m^2$.month, respectively. The mean ionic concentration of all sample(n=79) was 314 $\mu$eq/ι, with contributions of 24.2% and 23.0% by [nss-C $a^{2+}$] and [nss-S $O_4$$^{2-}$]. The ratio of [N $O_3$$^{[-10]}$ ]/[nss-S $O_4$$^{2-}$] and [N $H_4$-C $a^{2+}$] were found to be 0.52 and 0.68, respectively.espectively.
Chung, Chong Min;Kim, Kyung Il;Shim, Natalia;Park, Chul Hee;Lee, Sang Hyup
Journal of Korean Society of Water and Wastewater
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v.23
no.5
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pp.669-678
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2009
The reduction of excess activated sludge from petrochemical plant was investigated by the electro fenton (E-Fenton) process using electrogenerated hydroxyl radicals which lead to mineralization of activated sludge to $CO_2$, water and inorganic ions. Factors affecting the disintegration efficiency of excess activated sludge in E-Fenton process were examined in terms of five criteria: pH, $H_2O_2/Fe^{2+}$ molar ratio, current density, initial MLSS (mixed liquid suspended solids) concentration, $H_2O_2$ feeding mode. TSS total suspended solid and $TCOD_{cr}$ reduction rate increased with the increasing $H_2O_2/Fe^{2+}$ molar ratio and current density until 42 and $6.7 mA/cm^2$, respectively but further increase of $H_2O_2/Fe^{2+}$ molar ratio and current density would reduce the reduction rate. On the other hand, as expected, increasing pH and initial MLSS concentration of activated sludge decreas TSS and $TCOD_{cr}$ reduction rate. The E-Fenton process was gradually increased during first 30 minutes and then linearly proceed till 120 minutes. The optimal E-Fenton condition showed TSS reduction rate of 62~63% and $TCOD_{cr}$ (total chemical oxygen demand) reduction rate of 55~56%. Molar ratio $H_2O_2/Fe^{2+} = 42$ was determined as optimal E-Fenton condition with initial $Fe^{2+}$ dose of 5.4 mM and current density of $6.7{\sim}13.3 mA/cm^2$, initial MLSS of 7,600 mg/L and pH 2 were chosen as the most efficient E-Fenton condition.
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[게시일 2004년 10월 1일]
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