본 연구에서는 일치환된 방향족 화합물의 $NO_2{^+}$ 치환반응에서의 반응성 (reactivity)과 지향성 (regioselectivity)에 대해 분석하였다. 기존의 연구에 따르면, 방향족 고리와 치환체 사이의 ${\sigma}$ 결합을 통한 유발효과와 ${\pi}$ 결합을 통한 공명효과로 인해 벤젠 고리의 전자 분포가 증가하게 되면 반응성이 증가하는 것으로 알려져 있다. 또한 반응중간생성물인 탄소양이온의 안정성을 통해 지향성을 확인할 수 있는 것으로 알려진 바가 있다. 이에 따라, 본 연구에서는 반응성과 지향성이 실험적으로 잘 알려진 7가지의 치환기 (OH, $OCH_3$, $CH_3$, Cl, COOH, CN, $NO_2$)를 선정하여 DFT functional인 B3LYP를 사용하여 natural bond orbital (NBO) 계산을 하였고, 각각의 일치환된 벤젠 고리가 갖는 전자 분포를 ${\sigma}$와 ${\pi}$ 전자로 나누어서 보기로 했다. 그 결과, 일치환된 방향족 고리 치환반응의 반응성과 지향성은 ${\sigma}$ 결합을 통한 유발효과에 의해서는 영향을 받지 않고, 공명 효과로 인한 반응물의 ${\pi}$ 전자 분포에 의해 결정되는 것을 확인할 수 있었다. 이외에도 반응성을 비교 하기 위해 친핵체로 작용하는 일치환된 방향족 고리의 highest occupied molecular orbital(HOMO) 에너지와 친전자체인 $NO_2{^+}$의 lowest unoccupied molecular orbital (LUMO) 에너지의 차이를 비교하였으며, 친핵체의 HOMO 에너지가 높을수록 반응성이 커짐을 알 수 있었다.
Density functional theory (DFT) and time-dependent DFT (TD-DFT) calculations have been employed to investigate the molecular structures and absorption spectra of three D-${\pi}$-A-type organic dyes (C1-1, D5 and TH208) containing identical ${\pi}$-spacers and electron acceptors, but different aromatic amine electron-donating groups (tetrahydroquinoline, triphenylamine and phenothiazine). The coplanar geometries indicate that the strong conjugation is formed in the dyes. The electronic structures suggest that the intramolecular charge transfer from the donor to the acceptor occurs, and the electron-donating ability of tetrahydroquinoline is stronger than those of triphenylamine and phenothiazine. The computed orbital energy levels of these dyes confirm that the electrons could be injected from the excited dyes to the semiconductor conduction band and the oxidized dyes could be reduced effectively by electrolyte. The TD-DFT results show that the CAM-B3LYP/6-31+G(d, p) is suitable for calculating the absorption spectra. The first absorption band for these dyes is assigned to the HOMO${\rightarrow}$LUMO and HOMO-1${\rightarrow}$LUMO transitions.
화력 발전소 드럼수위의 제어는 보일러 시스템의 효율적인 운용을 위해 중요한 위치를 차지하고 있다. 드럼수위의 제어 목적은 드럼수위를 외란에 관계없이 항상 설정치로 유지하는 것이다. 정상 운전중에는 드럼의 중앙이하 부분에는 물이 차 있고, 상부에는 증기가 차 있으나 만일 수위가 너무 높아지면 carry over 현상이 발생하며 반대로 너무 낮으면 드럼 하부의 과열 및 튜브의 손상을 초래하여 대사고를 유발하게 되므로 드럼수위는 항상 정상으로 유지해야 한다. 드럼수위 제어루프는 처음에는 드림수위만을 제어입력으로 취하는 PI 제어기에 의해 이루어지다가, 주증기량이 일정량 이상 유지되면 드럼수위가 일정한 설정치를 유지하도록 급수량, 드럼수위, 주증기량에 의한 PI-PI 캐스케이드 형태의 제어로 절환되어 제어가 이루어진다. 또한 드럼 수위는 차압검출기에 의해서 측정되어지는데, 드럼의 압력에 따라 물과 증기의 밀도가 변하기 때문에 차압검출기에 의한 드럼수위 지시치는 드럼압력에 의한 보상도 요구되어진다. 본 논문에서는 중용량 화력발전소를 대상으로 드럼수위 보상과 드럼수위 제어기를 구현하고, 적용하여 실제 발전출력 증발시의 드럼수위 제어결과를 보임으로서 구현한 드럼수위 제어기의 효용성을 보인다.
For 0 < $p$ < ${\infty}$, ${\alpha}$ > -1 and 0 < $r$ < 1, we show that if $f$ is in the space of Dirichlet type $\mathfrak{D}^p_{p-1}$, then ${\int}_{1}^{0}M_{p}^{p}(r,f^{\prime})(1-r)^{p-1}rdr$ < ${\infty}$ and ${\int}_{1}^{0}M_{(2+{\alpha})p}^{(2+{\alpha})p}(r,f^{\prime})(1-r)^{(2+{\alpha})p+{\alpha}}rdr$ < ${\infty}$ where $M_p(r,f)=\[\frac{1}{2{\pi}}{\int}_{0}^{2{\pi}}{\mid}f(re^{it}){\mid}^pdt\]^{1/p}$. For 1 < $p$ < $q$ < ${\infty}$ and ${\alpha}+1$ < $p$, we show that if there exists some positive constant $c$ such that ${\parallel}f{\parallel}_{L^{q(d{\mu})}}{\leq}c{\parallel}f{\parallel}_{\mathfrak{D}^p_{\alpha}}$ for all $f{\in}\mathfrak{D}^p_{\alpha}$, then ${\parallel}f{\parallel}_{L^{q(d{\mu})}}{\leq}c{\parallel}f{\parallel}_{\mathcal{B}_p(q)}$ where $\mathcal{B}_p(q)$ is the weighted Besov space. We also find the condition of measure ${\mu}$ such that ${\sup}_{a{\in}D}{\int}_D(k_a(z)(1-{\mid}a{\mid}^2)^{(p-a-1)})^{q/p}d{\mu}(z)$ < ${\infty}$.
Ab initio calculations of the structure, atomic charges and natural bond orbital (NBO) have been performed at HF/6-311G** and B3LYP/6-311G** levels for the title compound of dibenzothiazyl-disulfide. The calculated results show that the two nitrogen atoms have the biggest negative charges and they are the potential sites to react with the metallic ions, which make the title compound become a di-dentate ligand. Vibrational frequencies of the title compound have been obtained and compared with the experimental value and the comparison indicates that B3LYP/6-311G** level is better than HF/6-311G** level to predict the vibrational frequencies for the system studied here. For the title compound, electronic absorption spectra calculated by time?ependent density functional theory (TD-DFT) are more accurate than Hartree-Focksingle-excitation CI (CI-Singles) method. NBO analyses show that the electronic transitions are mainly derived from the contribution of bands $\pi\rightarrow\pi^{*}$. Thermodynamic calculated results show that the formation of the title compound from 2-mercaptobenzothiazole is a spontaneous process at room temperature with the change of free Gibbs being negative value.
The existence of the Ras-independent signal transduction pathway of insulin leading to DNA synthesis was investigated in Rat-1 fibroblasts overexpressing human insulin receptor (HIRc-B) using the single-cell microinjection technique. Microinjection of a dominant-negative mutant $Ras^{N17}$ protein into quiescent HIRc-B cells inhibited the DNA synthesis stimulated by insulin. Microinjection of oncogenic H-$Ras^{V12}$ protein ($H-Ras^{V12}$) (0.1 mg/ml) induced DNA synthesis by 35%, whereas that of control-injected IgG was induced by 20%. When the marginal amount of oncogenic H-$Ras^{V12}$ protein was coinjected with a dominant-negative mutant of the H-Ras protein ($Ras^{N17}$), DNA synthesis was 35% and 74% in the absence and presence of insulin, respectively. This full recovery of DNA synthesis by insulin suggests the existence of the Ras-independent pathway. The same recovery was observed in the cells coinjected with either H-$Ras^{V12}$ plus H-$Ras^{N17}$ plus SH2 domain of the p85 subunit of PI3-kinase ($p85^{SH2-N}$) or H-$Ras^{V12}$ plus H-$Ras^{N17}$ plus interfering anti-Shc antibody. When co-injected with a dominant-negative H-$Ras^{N17}$, the DNA synthesis induced by the Ras-independent pathway was blocked. These results indicate that the Ras-independent pathway of insulin leading to DNA synthesis exists, bypassing the p85 of PI3-kinase and Shc protein, and requires Rac1 protein.
In this paper, thin films of PI were fabricated VDPM of dry processes which are easy to control the film's thickness and hard to pollute due to volatile solvents. From FT-lR, PAA thin films fabricated by VDP were changed to PI thin films by thermal curing. From SEM, AFM and Ellipsometer experimental, as the higher curing temperatures the films thickness decreases and reflectance increases. Therefore, Pl could be fabricated stable by increasing curing temperature. The relative permitivity and dissipation loss factor were 3.7 and 0.008. Also, the resistivity was about $1.05{\times}10^{15}{\Omega}cm$ at $30^{\circ}C$.
AT-DMB 시스템의 신호 전송은 향상계층은 채널등화를 거친 Coherent Detection을 사용하지만 기본계층은 T-DMB와 마찬가지로 차동변복조를 사용한다. 본 논문에서는 이와같은 구조에서 어차피 향상계층 수신을 위하여 사용되는 채널추정 결과를 기본계층에 적용하여 기본계층의 수신성능을 향상시킬 수 있음을 보여준다. 제안하는 방법은 AT-DMB 수신단의 차동복조앞단에서 수신신호에 채널등화를 적용한 후 수신신호 성상도를 가장 가까운 ${\pi}$/4-shift DQPSK 성상도점으로 집중화시킨 후 차동복조를 적용함으로서 코딩을 적용하지 않은 상태에서 AWGN $10^{-4}BER$ 기준으로 약 2dB 성능향상을 얻을 수 있음을 보였다.
PD-L1 is expressed in a variety of antigen-presenting cells and provides T cell tolerance via ligation with its receptor PD-1 and B7-1 on T cells. Stimulation with lipopolysaccharide (LPS) can increase the level of PD-L1 expression in B cells and macrophages, which suggests that this molecule plays a role in the immunosuppression observed in severe sepsis. The aim of this study was to identify which of the downstream pathways of TLR4 are involved in the up-regulation of PD-L1 by LPS in macrophages. Flow cytometry was used to examine the expression of PD-L1 in RAW 264.7 macrophages stimulated with LPS. The following chemical inhibitors were used to evaluate the role of each pathway: LY294002 for PI3K/Akt, SB202190 for p38 MAPK, and U0126 for MEK. LPS induced the expression of PD-L1 in a time- and dose-dependent manner. Transfection of siRNA for TLR4 suppressed the induction of PD-L1. Pretreatment with LY294002 and SB202190 decreased the level of PD-L1 expression but U0126 did not. Overall, the PI3K/Akt and p38 MAPK pathways are involved in the up-regulation of PD-L1 expression in RAW 264.7 macrophages stimulated with LPS.
진한 황상 용액에서 4'-halogenated azoxybenzene 유도체의 Wallach 자리옮김 반응을 UV-Vis 분광학적 방법으로 재조사하였다. 흥미롭게도 log(rate)와 pi 비편재화 파라미터라 불리우는 치환체 상수, ${\sigma}_R{^+}$와의 도시에서 아주 좋은 직선관계$(logk_{obs}=-0.61\;{\sigma}_R{^+} -3.29,\;{\gamma = 0.998)$를 얻었다. 그 겨로가로 공명효과에 의해 크게 안정화될 수 있는 즉 + 전하를 가진$(DC^{++})$중간체를 거치는 B-L 메카니즘이 Wallach 재배열 반응에 더욱 강력히 주장된다.
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[게시일 2004년 10월 1일]
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