Effects of glutamic acid (Glu) and monosodium glutamate (MSG) on oxidative stability of oil-in-water (O/W) emulsions with different emulsifier charges during riboflavin (RF) photosensitization were evaluated by analyzing headspace oxygen content and conjugated dienes. Cetyltrimethylammonium bromide (CTAB), Tween 20, and sodium dodecyl sulfate (SDS) were used as cationic, neutral, and anionic emulsifiers, respectively. Glu acted as an antioxidant in CTAB- and Tween-20-stabilized O/W emulsions during RF sensitization, whereas Glu acted as prooxidants in SDS-stabilized O/W emulsions in the dark. However, adding MSG did not have a constant impact on the degree of oxidation in O/W emulsions irrespective of the emulsifier charge. In RF-photosensitized O/W emulsions, the emulsifier charge had a greater influence on antioxidant properties of Glu than on those of MSG.
To examine the photosensitized biomolecules damaging activity, dimethoxyP(V)tetrakis(2-naphthyl)porphyrin (NP) and dimethoxyP(V)tetraphenylporphyrin (PP) were synthesized. The naphthyl moiety of NP hardly deactivated the photoexcited P(V)porphyrin ring in ethanol. In aqueous solution, the naphthyl moiety showed the quenching effect on the photoexcited porphyrin ring, possibly through electron transfer and self-quenching by a molecular association. Binding interaction between human serum albumin (HSA), a water soluble protein, and these porphyrins could be confirmed by the absorption spectral change. The apparent association constant of NP was larger than that of PP. It is explained by that more hydrophobic NP can easily bind into the hydrophobic pockets of HSA. The photoexcited PP effectively induced damage of the tryptophan residue of HSA, through electron transfer-mediated oxidation and singlet oxygen generation. NP also induced HSA damage during photo-irradiation and the contributions of the electron transfer and singlet oxygen mechanisms were speculated. The electron transfer-mediated mechanism to the photosensitized protein damage should be advantageous for photodynamic therapy in hypoxic condition. The quantum yield of the HSA photodamage by PP was significantly larger than that of NP. The quenching effect of the naphthyl moiety is considered to suppress the photosensitized protein damage. In conclusion, the naphthalene substitution to the P(V)porphyrins can enhance the binding interaction with hydrophobic biomacromolecules such as protein, however, this substitution may reduce the photodynamic effect of P(V)porphyrin ring in aqueous media.
Reactivity and reaction mechanism for the photosensitized generation of hydroxyl radical by various coumarin derivatives are investigated by means of ESR and laser flash photolysis methods. The nine kinds of coumarin derivatives show to be proceeded through the OH·radical generation mechanism, however 1-ethyl-3-nitro-1-nitrosoguanidine decomposes and produces the carbene intermediate before OH·radical generation reaction occurs. The nine coumarin derivatives show the signals, which are corresponded to DMPO-OH spin adducts. NaN3, EtOH and HCOONa act as a strong photosensitizer to quench OH·radical. The decay rate constants of the hydrated electrons in the case of added N2O show higher than added K3Fe(CN)6.
In order to investigate effective solar energy conversion system, the light-induced electron transfer reactions have been examined across single-lamellar liposomes incorporated organic photosensitizers such as anthracene and naphthalene derivatives. We have observed photosensitized reduction of methyl viologen (1,1'-dimethyl-4,4'-$bipyridinium^{2+}$) dissolved in the exterior aqueous phase of the pigmented phospholipid liposomes when EDTA, as electron donor, is dissolved in the enclosed aqueous phase of the liposomes. The anthroyl stearic acid incorporated in the hydrophobic bilayer of liposomes leads to much less quantum yield for the photosensitized reduction of $MV^{2+}$ than the anthracene carboxylate incorporated in the outer hydrophilic layer. However, ${\beta}$-carotene with anthroyl stearic acid incorporated into the bilayer enhances the quantum yield significantly (${\Phi}{\simeq}0.2-0.3$), preventing the reverse reaction of electron transfer ($MV^+_\ {\rightarrow}MV^{2+}$) so that it might be useful for solar energy conversion into chemical energy. A naphthalene derivative, octadecyl naphthylamine sulfonic acid incorporated into the outer layer of liposomes results in less efficiency of $MV^{2+}$ reduction than anthroyl stearic acid. These results have been also tested with respect to lipid components of liposomes.
Formation mechanisms of light-induced volatile compounds were studied using riboflavin-photosensitized oleic acid model systems. Volatile compounds in model systems with 4000 ppm riboflavin at $35^{\circ}C$ under light or in the dark for 39 hr were isolated and identified by a combination of solid phase microextraction (SPME), gas chromatography (GC), and mass spectrometry (MS). Total volatiles in oleic acid with riboflavin under light for 13, 26, and 39 hr increased by 90, 190, and 270%, respectively, compared to those in oleic acid without riboflavin under light. Total volatiles in samples without riboflavin under light or samples with riboflavin in the dark were not significant in tested conditions (p>10.05). Riboflavin did not act as a photosensitizer when it was dispersed in oleic acid. Heptane, octane, heptanal, octanal, nonanal, and 2-nonenal were significantly increased in riboflavin-photosensitized samples compared to those in samples without riboflavin (p<0,05). Light-induced volatile compounds including heptanal and 2-nonenal from oleic acid could be explained using singlet oxygen oxidation, the formation mechanism of which were not understood using triplet oxygen oxidation. These results will help to understand volatile formation in oleic acid containing foods stored under light.
The photodegradation of TCBs in humic acid solutions at pH 7 was evaluated under laboratory sunlight simulated irradiation for 8 and 42 days. The irradiation to TCBs in solution in the presence of humic acid produced trichlorophenols, dichlorophenols in addition to the minor photodegraded products such as dichlorobutadiene, dichlorobenzaldehyde and pentachlorobiphenyls. The formation of photodegradation products indicate that the excited singlet oxygen and solvated electrons play a major contributors to the photodegradation process.
Journal of the Korea Society of Computer and Information
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v.19
no.12
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pp.219-225
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2014
A Gompertz modeling, sigmoid in shape, is a widely used application for social science, natural science, engineering, and medical research to allow confident approximation and accurate analysis and has been applied to estimate an elderly population on aging of population. Due to the high toxicity of currently available drug delivery vehicles, various efforts have been made to reduce side-effects in clinical fields, but its application to preclinical and clinical studies is limited and there are some difficulties to optimize the parameters of Gompertz modeling applicable to preclinical studies. Therefore, in this study, we demonstrated the ability of sickle red blood cells loaded by hypotonic dialysis then photosensitized and light-activated ex vivo for controlled release and simultaneously optimized Gompertz function to evaluate controlled drug release properties of photosensitized sickle red blood cells to reduce pain-related treatments in cancer patients.
Journal of the Korean Society of Food Science and Nutrition
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v.25
no.3
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pp.441-452
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1996
The effects of chlorophyll, tocopherols($\alpha$-tocopherol, ${\gamma}$-tocopherol and $\delta$-tocopherol), carotenoids ($\beta$-carotene and lutein), light sources, light intensities and strage temperatures on the photooxidative stability of soymilk were studied by measuring TBA value and depleted headspace oxygen(DHO) of soymilk. The samples were stored in the light storage box for 6 days and evaluated for the photooxidative stabilities. As the concentrations of chlorophyll increased, TBA value and DHO of the sample increased significantly(p<0.05), indicating chlorophyll acting as a photosensitizer. However, as the concentrations of tocopherols ($\alpha$-tocopherol, ${\gamma}$-tocopherol and $\delta$-tocopherol) and carotenoids ($\beta$-carotene and lutein) increased, TBA values and DHO of the samples decreased significantly(p<0.05). The light screening effects of carotenoids on DHO in the samples were not significantly different from the control at p>0.05. Therefore, there was no light screening effects of carotenoids on the oxidative stability of soymilk. The results indicate that tocopherols and carotenoids reduce the photooxidative stability of soymilk. $\delta$-Tocopherol was the most effective in photosensitized oxidation followed by ${\gamma}$-and $\alpha$-tocopherols in the order of increasing stability. $\beta$-Carotene was significantly(p<0.05) more effective than lutein in minimizing the chlorophyll-sensitized photooxidation of soymilk. Visible light was more effective than UV light in decreasing the photooxidative stability of soymilk. Therefore, photooxidation of soymilk containing chlorophyll is mainly due to photosensitized oxidation rather than photolysis reaction. As the intensities of fluorescence light increased, TBA values and DHO of the samples increased significantly at P<0.05. However, as the storage temperatures increased, TBA values and DHO of soymilk did not change significantly at p>0.05.
The photooxidation of human erythrocyte ghosts has been studied and the effects of ginseng water extract on it have been investigated. In the presence of photosensitizer, rose bengal, human erythrocyte ghosts have caused photooxidation by lO2 and produced lip)id hydroperoxides. Ginseng water extract and d-${\alpha}$-tocofherol have inhibited photooxidation, ,whereas ascorbic acid has developed in low concentrations but inhibited in high concentrations. On the other hand, amounts of lipid hydroperoxide produced by photooxidation were decreased by addition of catalase after irradiation and according to sequential addition of ginseng water extract into it, the formation of lipid hydrolleroxide was decreased simultaneously.
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[게시일 2004년 10월 1일]
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