고분자의 주사슬에 광반응을 할 수 있는 phenyldiacryloyl 그룹을 가지고, 곁사슬에 액정분자와 비슷한 메조겐인 biphenyl을 에테르 결합을 통해서 도입된 가용성 광반응성 폴리아미드를 합성하였다. 합성된 폴리아미드 고분자는 0.65 dL/g의 대수점도를 가지며, 일반적인 코팅 방법으로 여러 기질의 표면에 잘 도포되는 성질을 보였다. 광반응성 폴리아미드 고분자의 화학 구조는 $^1H$ NMR과 Fourier transform infrared(FTIR) spectroscopy를 이용해서 확인하였다. 합성된 고분자의 유리전이온도는 $150^{\circ}C$까지 관측되지 않았으며, 열분해 온도는 $280^{\circ}C$로 관측되어, 열안정성이 높음을 확인하였다. 합성된 폴리아미드 고분자 박막을 비편광된 자외선을 노광시켜 노광하는 에너지에 따른 변화를 조사했을 때, 좋은 광반응성을 보였다. 광반응성 폴리아미드를 이용하여 선편광된 자외선을 노광하여 제작한 액정 셀 내에서, 액정분자들은 노광된 선편광 자외선의 electric vector 방향의 수직으로 배향되는 것이 관측되었으며, 이러한 현상은 선편광 자외선의 노광량에는 무관함을 보였다. 액정 셀 내에서 액정분자들의 pretilt angle은 선편광된 자외선의 노광량에 따라 약간의 차이를 보이며 $0.2^{\circ}$에서 $0.5^{\circ}$사이의 값을 보였다.
Pseudosaccharin pyridinemethyl ether들의 광화학반응을 검토하였다. Pseudosaccharin 2-pyridinemethyl ether, pseudosaccharin 4-pyridinemethyl ether, pseudosaccharin 3-pyridinemethyl ether 모두 빛조사에 의해 신속히 반응하였으며 반응은 pseudosaccharyl 산소원자와 pyridinemethyl 탄소원자 사이의 결합 균형분해과정과 용매로 사용한 메탄올에 의한 pyridinemethoxy기의 들뜬상태 친핵성 치환과정을 거쳐 진행됨을 관찰하였다. 이들 두 과정은 반응용액 중에 존재하는 산소분자에 의해 소멸되지 않았다. 광생성물 수율로 볼 때 결합균형분해과정이 들뜬상태 친핵성 치환과정 보다 우세함을 알았다.
Photoreaction of guest organic anions in layered organic-inorganic hybrid materials was investigated. The layered hybrids were synthesized by an anion-exchange reaction of $[LiAl_2(OH)_6]Cl{\cdot}yH_2O$ layered double hydroxide with aqueous (Z,Z)- and (E,E)-muconates under inert atmospheric condition, to give new organicinorganic hybrids of $[LiAl_2(OH)_6]_2[(Z,Z)-C_6H_4O_4]{\cdot}zH_2O$ and $[LiAl_2(OH)_6]_2[(E,E)-C_6H_4O_4]{\cdot}H_2O$, respectively. The basal spacings calculated by XRPD of intercalates indicate that muconate anions have almost vertical arrangements against the host $[LiAl_2(OH)_6]^+$ lattices in the interlayer of organic-inorganic hybrid materials. When UV light was irradiated on the suspension of $[LiAl_2(OH)_6]_2[(Z,Z)-C_6H_4O_4]{\cdot}zH_2O$, the (Z,Z)-muconate anions of the gallery space of hybrids were polymerized in the aqueous media while it was isomerized into more stable (E,E)-muconate in the methanollic suspension in the presence of catalytic amount of molecular iodine. All the products were characterized using elemental analysis, TGA, XRPD, FT-IR, $^1H$ NMR and $^{13}C$ CP-MAS NMR.
소랄렌과 티민과의 구조-활성화에 대한 연구로써 소랄렌<>티민, 티민<>소랄렌<>티민의 들뜬 복합체의 모델화합물을 가정하고, 이들의 전자구조 및 전하이동량을 반경험적으로 분자궤도법으로 고찰하였다. 소랄렌의 광생성물에 대한 입체구조는 단일 부가생성물인 경우에는 trans-anti형의 소랄렌(3,4)<>티민(5,6)결합과 이중 부가생성물인 경우에는 cis-anti형태의 티민(5,6) <> (4',5')소랄렌(3,4) <>(5,6)티민의 결합이 유리하다는 사실을 알았다.
Lumbrokinase, potent fibrinolytic enzyme purified from earthworm, was immobilized onto polyurethane valves using photoreaction, photoreactive polyallyl-amino as a photoreactive linker. For evaluation of blood compatibility, lumbrokinase immobilized polymer valves were assembled into the total artificial heart (TAH). This TAH was implanted to 60kg healthy lamb for 1-3 days with the cardiac output 5 L/min. In the control lamb, the valves were untreated, in ore other, only valves on the right were treated, and in the remaining animal, only those on the left. To facilitate the thrombus formation, low doses of heparin were administered. For evaluation of the immobilized lumbrokinase, thrombus formation, proteolytic and fibrinolytic activity was measured. This data shows that lumbrokinase-treated polyurethane valves lead to decreased thrombus formation in vivo, and that their biocompatibility is therefore higher than that of untreated valves.
To overcome the shortage of conventional TWC that is activated at high temperature, higher than 25$0^{\circ}C$, photocatalyst is considered as an new technology. Because the photocatalytic reaction of photocatalyst is not a thermo mechanical reaction, it is necessary to heat the system to start the reaction. It can be activated just by ultra violet light that includes wavelengths shorter than 400 nanometers even at ambient temperature. In this study photocatalytic reduction of hydrocarbon was investigated with a model gas test. To understand the effects of co-existence gases on the hydrocarbon reduction by photoreaction, CO and NO, $O_2, H_2O$ gases those are components of exhaust gases of gasoline engine are supplied with C3H8/N2 to a photoreactor. The photoreactor contains $TiO_2$ photocatalyst powders and a UV bulb. The results show that oxygen is the most important factor to reduce HC emission with photocatalyst. Photocatalyst seems to have a good probability for automotive application to reduce cold start HC emissions.
광조사에 의하여 발색단 분해를 유도함으로써 고분자의 굴절률을 변화시켜 공중합체 박막의 굴절률을 조절하고, FTIR과 UV/Vis 분광 실험으로 굴절률에 영향을 미치는 구조의 변화를 조사하였다. 광표백에 따라 공중합체 박막의 굴절률이 작아지는 것은 광반응에 의하여 발색단 내 C=C 이중결합이 끊어져 고분자의 편극률이 작아지기 때문이다. 입사되는 빛의 전기장 방향에 의존하는 선택적인 광반응에 의하여 필름 면에 평행한 방향으로 존재하는 발색단이 먼저 분해가 되면서 고분자 필름 면에 평행한 방향의 굴절률이 수직한 방향에서 보다 더 급격하게 감소하였다. 이와 같은 고분자 박막 내의 굴절률 차이를 편광 ATR-FTIR 실험에서 얻어지는 고분자 특성 피크의 변화를 조사하여 증명하였다.
A high performance liquid chromatography using photoreduction fluorescence detection was described for the analysis of saikosaponins. Saikosaponins were separated on an $NH_2$ column using acetonitrile and aqueous 2-tert-butylanthraquinone(t-BAQ) as mobile phase. Column effluent was passed through a 40cm PTFE capillary tube coiled around a 10W UV lamp to reduce t-BAQ to a highly fluorescent dihydroxyanthracene derivative which was detected by a fluorescence detector. The optimal concentration of t-BAQ was found to be $6{\times}10^{-5}M$ and the optimal reaction time to be 2 seconds. The detection limit for saikosaponin a and d by this method was found to be about 280ng and 80ng. The dynamic linear range was over two orders and the correlation coefficient of the calibration curve of them was 0.998.
Thiourea, 1-allyl-2-thiourea, NaI 또는 NaSCN 등의 초감응제 존재하에 광전기화학셀, $ITO/SnO_2/eosin$ B, $NaClO_4/Pt$ 을 이용하여 들뜬 eosin B로부터 박막 전도체 $SnO_2$의 전도띠로 주입되는 광전류의 크기를 장시간에 걸쳐 조사하였다. Thiourea 또는 allylthiourea를 첨가하면, 큰 초기 광전류를 나타내지만 시간에 따라 감소한 반면, 흡광도는 오히려 증가하다가 일정시간 후에는 계속 감소하는 특성을 나타내었다. 이를 분광학적으로 조사한 결과 빛을 받아서 흡광도가 더 큰 물질로 변화하므로 흡광도는 증가하나 형광 양자수율이 보다 더 크게 증가하기 때문에 광전류는 감소하는 것으로 밝혀졌다.
Park, Jung-Shin;Yoon, Jun-Hee;Kim, Hyung-Jun;Huh, Young-Duk;Yoon, Sang-Woon
Bulletin of the Korean Chemical Society
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제31권4호
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pp.819-824
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2010
We report the laser-induced formation of peanut-shaped gold nanoparticles (Au nanopeanuts) and gold nanowires (AuNWs), and their morphological properties. Pulsed laser irradiation of citrate-capped gold nanoparticles at 532 nm induces fragmentation, spherical growth, the formation of Au nanopeanuts, and the formation of AuNWs, sequentially. High-resolution transmission electron microscopy images reveal that the Au nanopeanuts are formed by instantaneous fusion of spherical nanoparticles in random orientation by laser heating. Furthermore, Au nanopeanuts are bridged in a linear direction to form AuNWs by an amorphous accumulation of gold atoms in the junction. The laser-produced Au nanopeanuts and AuNWs slowly disintegrate, restoring the spherical shape of the original Au nanoparticles when the laser irradiation is stopped. The addition of citrate effectively prevents them from transforming back to the nanospheres.
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[게시일 2004년 10월 1일]
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