자외선 경화 반응에 의해 만들어지는 고분자/액정 복합막에서 자외선 광 개시제의 농도, 복합막의 두께 및 중합에 의한 상분리 시의 온도, 전기장의 영향 등 제조 외부 조건에 따른 복합막의 전기 광학적 특성의 변화에 대하여 조사를 하였다. 광개시제나 다관능성 단량체의 농도증가에 따라 고분자 매트릭스의 가교밀도가 증가하고 상대적으로 더 작은 액정상이 형성되며 그에 따라 액정과 고분자의 계면 면적이 넓어져 복합막의 구동전압이 증가하는 것이 관찰되었다. 분자량이 서로 다른 두 종류의 diacrylate 형의 올리고머를 사용하여 만든 복합막에 있어서는 분자량이 큰 PTDA-1000을 사용한 경우 복합막의 초기 투명도는 더 올라가지만 일정한 구동전압 이상에서 투명도의 포화 상태가 일어나는 데 반하여 분자량이 적은 PTDA-250을 사용한 경우에는 필름의 초기 투명도가 훨씬 더 낮아지는 대신 60 V 이상의 전압에서도 투명도의 포화 상태가 일어나지 않는 것이 관찰되었다. 중합에 의한 상분리시 온도가 높아질수록 복합막의 초기 투명도는 높아지는 것이 관찰되었으며 이것은 액정/UV 경화 혼합물의 온도가 높아짐에 따라 점도가 낮아지고 용해도는 증가하여서 상대적으로 큰 액정상들이 복합막 내에 생기기 때문인 것으로 생각되었다. 한편 복합막의 두께가 얇을수록 구동전압은 비례적으로 낮아졌으며 중합에 의한 상분리 시에 인가되는 외부전기장의 효과는 전장이 초기 투과도 뿐 아니라 구동전압이나 응답시간에도 영향을 미치는 것이 관찰되었다.
자외선 경화형 도료는 기계적 물성과 내화학성, 내마모성 등이 우수하고, 빠른 경화시간으로 경제성이 우수하며, 휘발성유기용제의 양을 줄일 수 있어 환경친화적이기 때문에 다양한 산업분야에서 널리 사용되고 있다. 이에 반해, 유연성이 떨어지는 도막을 형성하기 때문에 최근 활발히 연구되고 있는 선도장 후성형의 pre-coated metal용 도료로 사용하는 데 문제점을 지니고 있다. 본 연구에서는 polycarbonate diol, isophorone diisocyanate와 2-hydroxyethyl methacrylate를 이용해 polyurethane methacrylate를 합성하여 성형 시 필요한 유연성을 향상시켜 선도장 강판용 도료의 적용 가능성을 살펴보았다. 또한, 폴리올의 분자량, 광개시제의 함량, 모노머의 함량이 경화거동, 유연성, 도막물성에 미치는 영향을 평가하였다. Photo-DSC를 이용하여 광경화 거동을 살펴보았고, 진자경도, 인장강도, 점탄성을 측정하여 경화도막의 유연성 및 도막물성을 평가하였다.
광개시제를 이용한 UV 조사방법으로 설폰화 PET-g-GMA 극세 이온 교환 섬유를 합성하고 이들의 구조 및 흡착 특성을 확인하였다. PET-g-GMA의 그라프트율은 UV 조사량, 조사시간 및 반응온도가 증가함에 따라 증가하였으며, 최적 합성조건은 UV조사량, 시간, 반응온도가 각각 450 W, 60 min, $40^{\circ}C$이었다. 한편 최대 설폰화율과 이온 교환 용량은 각각 8.12 mmol/g, 3.25 meq/g의 값을 나타내었다. 또한 설폰화 PET-g-GMA 극세 이온 교환 섬유의 인장강도는 반응전 PET 기재의 인장강도보다 그라프트 반응율이 증가함에 따라 약간 낮아지는 경향을 보였다. 설폰화 PET-g-GMA 극세 이온 교환 섬유의 칼슘 이온, 마그네슘 이온에 대한 흡착 시험 결과 마그네슘 이온이 칼슘 이온보다 흡착 파과 시간이 길었으며, 칼슘 이온, 마그네슘 혼합 용액에서 마그네슘의 흡착 파과 시간은 더욱 길어지는 경향을 보였다.
The effect of compositions of isophorone diisocyanate (IPDl)/4.4'-diphenylmethane diisocyalate (MDI) and polypropylene oxide diol (PPG, $M_w$: 3000)/1,4-butane diol (BD) on the properties of UV-cured polyurethane acrylate films based on 2-hydroxyethyl acrylate (HEA) was examined. UV-curable polyurethane acrylates were formulated from the prepolymer. trimethylol propane triacrylate (TMPTA) as a reactive diluent, and 1-hydroxycyclohexyl ketone (Irgacure 184) as a photoinitiator. Dynamic mechanical thermal properties and elastic properties of UV-cured polyurethane acrylates was fecund to depend on the chemical composition of IPDl/MDl and PPG/BD. As the BD content increased, the tensile storage modulus of all series samples increased significantly. The storage modulus increased in the order of samples A (IPDI based samples)> samples B (IPDI/MDl (7/3 molar ratio) based samples) > samples C (IPDI/MDl (5/5 molar ratio) based samples at the same composition. Two distinct louts modulus peaks for all samples are observed owing to the softs segment glass transition temperature ($T_gh$) and hard segment glass transition temperature ($T_gh$). The difference between $T_gh$, and $T_gh$, (Δ$T_g$) increases in the order of A > B > C at the same composition. In cycle test, the initial onset strain (%) was found to decrease with increasing BD content in PPG/BD and with increasing MDI content in IPDI/MDl.
The characteristics of liquid crystal polymer composite(LCPC) films are possessed of large-area and flexible display, polarizer free, high contrast, wide angle of visual filed and high responsiveness. It is well known that the LCPC films consisting of a continuous LC phase embeded in a three-dimentional network of polymer matrix are formed by photopolymerization-induced phase separation. In this study, we have investigated the point that both liquid crystals and polymer having different properties have to coexiste as composed films. The purpose of this study has been the development of new application with liquid crystals and UV-curable monomers. In the results abtained on the miscibility of nematic liquid crystal and UV-curable resins, difunctional monomer HX-620 turned out to shows the best. From the results abtained on structures, electro-optical properties and dynamic visocoelasticity for LCPC films, the best mixing ratio of monomer to LC mixture were 3/7(photoinitiator; 4wt%) by weight, and this ratio has been provided the most thermal stability for LCPC films. In the results abtained on structure and discoloration properties of LCPC films, it has been demonstrated that consiste of a 8:2 mixture of chiral nematic liquid crystal and HX-620 has the greatest domain and it was the best discoloration.
Rod-like polymerizable LC molecules having two different reactive groups, i.e. acryl and diacetylene groups were prepared. 4-Hydroxyphenyldiacetylenes were synthesized by the coupling reaction of 1-bromoalkynes with 4-ethynylphenol and then reacted with 4-(6-acryloyloxyalkyloxy)benzoic acid to give polymerizable LC molecules 4a-d. The mesomorphic properties of compounds 4a-d were investigated by differential scanning calorimetry, polarized optical microscopy and X-ray diffractometry. Compounds 4a-c exhibited smectic and nematic phases, but compound 4d having a longest alkyl tail among the series formed only a smectic phase. Photopolymerizability of acryl and diacetylene groups was investigated by IR spectroscopy. An anisotropic polymer film could be prepared by selective polymerization of acryl groups with 365 nm UV light in the presence of a photoinitiator (2,2-dimethoxy-2-phenylacetophenone). The subsequent reaction of diacetylene groups with 254 nm UV light disrupted the anisotropic structure, suggesting that these LC molecules could be used for imaging on the film.
독성이 있는 아크릴 모노머를 비닐에테르로 대체시켜 우레탄아크릴레이트와 배합시키는 것을 특징으로 하는 자외선 경화형 하이브리드 시스템을 조사하였다. 일반적으로 하이브리드 시스템의 코팅 물성은 자유 라디칼계보다은 우수하나 양이온계보다는 열세하게 나타났다. 아크릴계 올리고머 함량이 70% 이상으로 배합된 경우의 하이브리드계는 코팅물성과 경화물성면에서 자유라디칼계와 양이온계보다 뛰어나게 나타났다. 다양한 코팅 시스템의 경화과정을 조사하기 위해서 광열분석기를 적용하였다. 그 결과 코팅 배합물의 경화속도에 미치는 결정적인 인자는 배합물 특성에 따라 달라짐을 알 수 있었다. 동류의 하이브리드계의 경우에는 광경화개시제의 효율보다는 모노머/올리고머 비가 더욱 중요함을 알 수 있었다.
Kim, Hyo-Jin;Kim, Hyun-Suk;Kim, Soon-Hak;Park, Lee-Soon;Hur, Young-Hune;Lee, Yoon-Soo;Song, Gab-Deuk;Kwon, Young-Hwan
한국정보디스플레이학회:학술대회논문집
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한국정보디스플레이학회 2006년도 6th International Meeting on Information Display
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pp.1625-1628
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2006
Two different negative-type photosensitive polyimides were synthesized and characterized for an application as an interdielectric layer in TFTLCD array. In the case of photocurable polyimides, the photosensitive moiety, 2-HHSP, was synthesized through 3 step reaction, and then was incorporated into side chains of polyimide precursor by post reaction. Optimum compositions of negative-type photocurable polyimde were also formulated. For photopolymerizable polyimides, two novel UV monomers containing imide linkages were prepared. An aqueous alkaline developable polymer matrix was synthesized by free radical copolymerization. A negative photoresist formulation was developed utilizing synthesized UV monomers containing imide linkage, photoinitiator, UV oligomer, and alkali developable polymer matrix. It was found that viaholes with good resolution, high transmittance and thermal resistance could be obtained by photolithographic process utilizing the negative-type photoresist formulations.
Park, Lee-Soon;Kim, Soon-Hak;Jang, Dong-Gyu;Kim, Duck-Gon;Hur, Young-June;Tawfik, Ayman
한국정보디스플레이학회:학술대회논문집
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한국정보디스플레이학회 2005년도 International Meeting on Information Displayvol.II
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pp.823-827
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2005
Barrier ribs in the plasma display panel (PDP) function to maintain the discharge space between the glass plates as well as to prevent optical crosstalk. Patterning of barrier ribs is one of unique processes for making PDP. Barrier ribs could be formed by screen-printing, sand blasting, etching, and photolithographic process. In this work photosensitive barrier rib pastes were prepared by incorporating binder polymer, solvent, functional monomers photoinitiator, and barrier rib powder of which surface was treated with fumed silica particles. Studies on the function of materials for the barrier rib paste were undertaken. After optimization of paste formulation and photolithographic process, it was applied to the photosensitive barrier rib green sheet and was found that photolithographic patterning of barrier ribs could be formed with good resolution up to $110{\mu}m$ height and $60{\mu}m$ width after sintering.
Vinyl acetate was polymerized in ultraviolet-ray initiated bulk system at low temperatures using 2,2-azobis(2,4-dimethylvaleronitrile) (ADMVN) or 2,2-azobis(isobutyronitrile) (AIBN) as the photoinitiator, respectively. High molecular weight (HMW) poly(vinyl alcohol) (PVA) having number-average degree of polymerization ($P_n$) of 3,900-7,800 and syndiotactic diad (S-diad) content of 52.5-54.0% could be prepared by complete saponification of synthesized linear poly(vinyl acetate) (PVAc) having $P_n$ 5,900-9,400 obtained at conversion of below 30%. $P_n$ of PVA using ADMVN was larger than that of PVA using AIBN. On the other hand, conversion of the former was smaller than that of the latter, and it was found that the initiation rate of the ADMVN was lower than that of AIBN. This could be explained by a fact that the rate of photolysis of AIBN is faster than that of ADMVN due to the higher quantum yield or dissociation rate constant of AIBN than that of ADMVN. The $P_n$, syndiotacticity, and whiteness of PVA from PVAc polymerized at lower temperatures were superior to those of PVA from PVAc polymerized at higher temperatures.
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[게시일 2004년 10월 1일]
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