Kim, Ji Dang;Pyo, Ayoung;Park, Kyungho;Kim, Gwui Cheol;Lee, Sunwoo;Choi, Hyun Chul
Bulletin of the Korean Chemical Society
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제34권7호
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pp.2099-2104
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2013
We present here an efficient and simple method for preparation of highly active Pd heterogeneous catalyst (CNT-Pd), specifically by reaction of dichlorobis(triphenylphosphine)palladium ($Pd(PPh_3)_2Cl_2$) with thiolated carbon nanotubes (CNTs). The as-prepared CNT-Pd catalysts demonstrated an excellent catalytic activity for the carbon-carbon (C-C) cross-coupling reactions (i.e. Suzuki, Stille, and decarboxylative coupling reactions) under mild conditions. The CNT-Pd catalyst could easily be removed from the reaction mixture; additionally, in the decarboxylative coupling of iodobenzene and phenylpropiolic acid, it showed a six-times recyclability, with no loss of activity. Moreover, once its activity had decreased by repeated recycling, it could easily be reactivated by the addition of phosphine ligands. The remarkable recyclability of the decarboxylative coupling reaction is attributable to the high degree of dispersion of Pd catalysts in CNTs. Aggregation of the Pd catalysts is inhibited by their strong adhesion to the thiolated CNTs during the chemical reactions, thereby permitting their recycling.
[ $InxGa_{1-x}P/GaAs$ ] structures were grown by chemical beam epitaxy(CBE), Pure phosphine($PH_3$) gases were used as group V sources. for the group III sources, TEGa, TmIn were used. $InxGa_{1-x}P$ epilayer was grown on SI-GaAs substrate and has a 1-${\mu}m$ thick. We have investigated the characteristics of $InxGa_{1-x}P$ by the photoreflectance(PR) spectroscopy, The PR spectrum of $InxGa_{1-x}P$ shows third-derivative feature whose Peaks Provide energy gap. The energy gap of $InxGa_{1-x}P$ has deduced composition x. From temperature dependance of PR spectra, temperature coefficient is $dEg/dT=-3.773{\times}10^{-4}$ eV/K, and Varshni coefficients $\alpha$ and $\beta$ values obtained $4{\times}10^4$ eV/K and 267 K respectively. Also, interaction $\alpha$B was 19.4 meV using the Bose-Einstein temperature relation, and $\Theta$ value related the average phonon frequency were 101.4 K. In particular, shoulder peak related to defects observed in PR signal that measured in temperature 82 K.
x- 0.51인 GaxIn1-x-P 에피층을 저압 MOCVD 성장법으로 TEGa(triethylgallium) TmIn(trimethylindium)등의 MO(metalorganic) 원료와 PH3(phosphine)를 사용하여 GaAs(100) 기판위에 성장하였다. 성장조건에 의한 표면 morphology 결정결함 성분비 PL spectra 운반자 농도와 이동도 및 DLTS spectra와 같은 성장층의 특성을 관찰하였다, $650^{\circ}C$의 성장온도와 V/III비, 즉 TEGa와 TMIn 두 원료의 유량에 대한 PH3 의유량변화에 아무런 영향을 받지 않음을 알 수 있었다. Ga0.51In0.49P에피층과 기판의 격자상수 차에 의한 격자 부정합 $\Delta$a /a0은 약 (3.7~8.9)x10-4 이었으며 실온과 5Kd서 에피층의 PL 피크 에너지는 각각 1.85eV와 1.9eV였다. 성장층의 운반자 농도와 이동도는 V/III 비에 따라 달라지 는데 그비가 120에서 220으로 증가함에 따라 농도는 1.8x1016cm-3에서 8.2x1016cm-3로 증가하였고 이동도 는 1010cm/V.sec에서 366cm/V.sec로 감소하였다.
Mertansine, a thiol-containing maytansinoid, is a tubulin inhibitor used as the cytotoxic component of antibody-drug conjugates for the treatment of cancer. Liquid chromatography-tandem mass spectrometry was described for the determination of mertansine in rat plasma. 50-μL rat plasma sample was pretreated with 25 μL of 20 mM tris-(2-carboxyethyl)-phosphine, a reducing reagent, and further vortex-mixing with 50 μL of 50 mM N-ethylmaleimide for 3 min resulted in the alkylation of thiol group in mertansine. Alkylation reaction was stopped by addition of 100 μL of sildenafil in acetonitrile (200 ng/mL), and following centrifugation, aliquot of the supernatant was analyzed by the selected reaction monitoring mode. The standard curve was linear over the range of 1-1000 ng/mL in rat plasma with the lower limit of quantification level at 1 ng/mL. The intra- and inter-day accuracies and coefficient variations for mertansine at four quality control concentrations were 96.7-113.1% and 2.6-15.0%, respectively. Using this method, the pharmacokinetics of mertansine were evaluated after intravenous administration of mertansine at doses of 0.2, 0.5, and 1 mg/kg to female Sprague Dawley rats.
회분식 추출기를 이용하여 구연산-초산 혼합수용액-n-butylacetate계에서 2급 아민 추출제인 DITDA와 용매화 추출제인 MOHPO를 이용 추출시 물질전달계수에 미치는 교반속도의 영향에 대하여 연구하였다. 실험결과 본 추출장치에서 교반속도가 커질수록 추출도는 증가하였고, 교반속도가 200rpm, 교반시간 30분 정도가 가장 좋은 결과를 얻었다. 또한 구연산-초산 혼합수용액에서 추출제로 2급 아민인 DITDA을 사용했을 경우 추출도가 더 높았다. 물질전달계수는 추출도와 비례함을 알았고, 구연산을 DITDA로 추출시 추잔상측 물질전달계수와 Re수와는 $K_r=1.254{\times}10^{-3}Re^{0.536}$이었다.
In order to study the quarantine and sanitization methods for dried red pepper, comparative effects of commercial fumigation (methyl bromide/MeBr, $phosphine gas/PH_{3}$ and gamma irradiation (5, 10 kGy) were investigated in terms of its physicochemical properties. There were no noticeable chances in pH and soluble solids among the untreated control, irradiated and fumigated samples soon after treatments, but some decrease was found in stored samples (especially soluble solid in fumigated samples) for 8 months under room temperature. Total sugar content was influenced by storage time rather than both treatments. Immediately after treatments, reducing sugar content was significantly reduced in the samples including pericarp when exposed to fumigants (p<0.05), while an apparent decrease was observed in the stored samples including seeds with negligible differences among treatment groups. The electron donating ability (EDA) of the extracts was high in the order of pericarp, whole pepper, powdered pepper and seeds, which was reduced during storage for 8 months particularly in the samples containing seeds. The EDA of irradiated samples during storage was equal to that of the control sample, whereas that of fumigated samples was relatively low (p<0.05).
Styryldiphenylphosphine(SDPO)의 가수분해 속도상수를 자외선 분광법으로 측정하여 넓은 pH에서 잘 맞는 반응속도식을 구하였다. pH에 따르는 속도상수의 변화, 가수분해 생성물의 확인, 일반염기 및 치환기 효과 등으로부터 실험 결과에 잘 맞는 반응 메커니즘을 제안하였다. 즉 pH 4.5 이하에서는 phosphine oxide기의 산소에 양성자가 첨가된 다음 탄소 이중결합에 물의 첨가가 일어나 가수분해가 진행되며, pH 4.5-8.0 사이에서는 물분자와 수산와 음이온의 첨가가 경쟁적으로 일어나 반응이 진행되었고, pH 8.0 이상에서는 반응속도 상수가 수산화 음이온의 농도에만 비례함을 알았다.
Hong Sung Chul;Shin Ki Eun;Noh Seok Kyun;Lyoo Won Seok
Macromolecular Research
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제13권5호
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pp.391-396
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2005
The polymerization of methyl methacrylate (MMA) was carried out using CuBr/bidentate phosphorus ligand catalyst systems. MMA polymerization with CuBr/phosphine-phosphinidene (PP) exhibited high conversion ($\~80\%$) in 5 h at $90^{\circ}C$ along with a linear increase of ln($[M]_0/[M]$) versus time, indicating constant concentration of the propagating radicals during the polymerization. The molecular weight of the prepared PMMA tended to increase with conversion, suggesting the living polymerization characteristic of the system. On the other hand, a large difference between the measured and theoretical molecular weight and a broad molecular weight distribution were observed, implicating possible incomplete control over the polymerization. This may have been caused by the low deactivation rate constant ($\kappa_{deact}$) of the system. The low $\kappa_{deact}$, would result in irreversible generation of radicals instead of reversible activation/deactivation process of ATRP. Polymerizations performed at different ligand to CuBr ratios and different monomer to initiator ratios did not afford better control over the polymerization, suggesting that the controllability of CuBr/phosphorus ligand system for ATRP is inherently limited.
The biological qualities of green, black, and oolong teas were monitored by observing their microbial decontamination and insect disinfestation following gamma irradiation (0-10 kGy) and fumigation (MeBr or $PH_3$) during 6-month storage at room temperature. Plodia interpunctella Hubner was found as an important quarantine pest in teas used. In a comparative study, both treatments were found to be effective in disinfecting the stored samples. An irradiation dose of 5 kGy was sufficient to control all microorganisms related to the quality of teas, while fumigation with methyl bromide and phosphine showed no appreciable decontamination effect on the microorganisms. As a result, irradiation was found an effective alternative to fumigants for the improvement of biological tea qualities during storage.
A series of new hydridocarbonyl osmium(Ⅱ) complexes, OsHCl(CO)(PPh3)(L-L)[L-L=Ph2P(CH2)nPPh2 (n=1 (1), 2 (2), 3 (3), cis-Ph2PCH=CHPPh2 (4), and Fe(η5-C5H4PPh2)2 (5)] has been synthesized from OsHCl(CO)(PPh3)3 and chelating diphosphines. These complexes have been characterized by IR, 1H NMR and elemental analysis. The catalytic activities of these complexes both for the transfer hydrogenation of trans-cinnamaldehyde with 2-propanol as the hydrogen donor, and for the selective hydrogenation of trans-cinnamaldehyde with H2, have been examined. Complexes (1)-(5) were shown to have higher selectivities for the transfer hydrogenation of the C=O bond of aldehyde than for the transfer hydrogenation of the C=C bond of aldehyde. The selectivities for the transfer hydrogenation with 2-propanol as well as for the hydrogenation with H2 have been found to decrease in the order 3 > 5 > 2 > 4 > 1. Complex (3) has shown to possess almost 90% of the selectivity to cinnamyl alcohol for transfer hydrogenation. It is also found that there is a correlation between the ν(CO) of each complex and the hydrogenation, of the C=O bond of trans-cinnamaldehyde. Overall, the selectivities with the complexes (1)-(5) are greater for the transfer hydrogenation with 2-propanol than for the hydrogenation with H2.
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[게시일 2004년 10월 1일]
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