Journal of Korean Society of Environmental Engineers
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v.33
no.10
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pp.723-730
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2011
In this experiment, persulfate, a strong oxidant for ISCO (In-Situ Chemical Oxidation) was used to degraded RDX in artificial ground water at ambient temperature. Results of RDX degradation by persulfate in a batch reactor showed that the oxidation reaction was pseudo first order with estimated Ea (activation energy) of $1.14{\times}10^2kJ/mol$ and the rate was increased with the increase of reaction temperature. The oxidation of RDX by persulfate increased slightly with the increase of initial solution pH from 4 to 8. The RDX oxidation rate increased 13 times at pH 10 compared with that at pH 4, however, alkaline hydrolysis was found to be the main reaction of RDX degradation rather than oxidation. The study also showed that the oxidation rate of RDX by persulfate was linearly dependent upon the molar ratios of persulfate to RDX from 5 : 1 up to 100 : 1, with a proportion constant of $4{\times}10^{-4}$ ($min^{-1}$/molar ratio) at $70^{\circ}C$. While NOM (Natural Organic Matter) exerted negative effects on the oxidation rate of RDX by persulfate, with a proportion constant of $1.21{\times}10^{-4}$ ($min^{-1}{\cdot}L/mg-NOM$) at $70^{\circ}C$ and persulfate/NOM molar ratio of 10/1. The decrease in RDX oxidation rate was linearly dependent upon the added NOM concentration. However, the estimated activation energy in the presence of 20 mg-NOM/L was within 3.3% error compared to that without NOM, which implies the addition of NOM does not alter intrinsic oxidation reaction.
The removal of 2,4-dichlorophenoxyacetic acid (2,4-D) in aqueous solution by coupled electro-oxidation and Fe(II) activated persulfate oxidation process was investigated. The electrochemical oxidation was performed using carbon sheet electrode and persulfate using Fe(II) ion as an activator. The oxidation efficiency was investigated by varying current density (2 - 10 mA/㎠), electrolyte (Na2SO4) concentration (10 - 100 mM), persulfate concentration (5 - 20 mM), and Fe(II) concentration (10 - 20 mM). The 2,4-D removal efficiency was in the order of Fe(II) activated persulfate-assisted electrochemical oxidation (Fe(II)/PS/ECO, 91%) > persulfate-electrochemical oxidation (PS/ECO, 51%) > electro-oxidation (EO, 36%). The persulfate can be activated by electron transfer in PS/ECO system, however, the addition of Fe(II) as an activator enhanced 2,4-D degradation in the Fe(II)/PS/ECO system. The 2,4-D removal efficiency was not affected by the initial pHs (3 - 9). The presence of anions (Cl- and HCO3-) inhibited the 2,4-D removal in Fe(II)/PS/ECO system due to scavenging of sulfate radical. Scavenger experiment using tert-butyl alcohol (TBA) and methanol (MeOH) confirmed that although both sulfate (SO4•-) and hydroxyl (•OH) radicals existed in Fe(II)/PS/ECO system, hydroxyl radical (SO4•-) was the predominant radical.
Oxidative degradation of chlorinated ethenes was carried out using heat-activated persulfate. The activation rate of persulfate was dependent on the temperature and the activation reaction rate could be explained based on the Arrhenius equation. The activation energy of persulfate was 19.3 kcal/mol under the assumption that the reaction between the sulfate radical and tricholoroethene (TCE) is very fast. Activation could be achieved at a moderate temperature, so that the adverse effects due to high temperature in the soil environment were mitigated. The reaction rate of TCE was directly proportional to the concentration of persulfate, indicating that the remediation rate can be controlled by the concentration of the injected persulfate. The solution was acidized after the oxidation, and this was dependent on the oxidation temperature. The consumption rate of persulfate was high in the presence of the target organic, but the self-decomposition rate became very low as the target was completely removed.
Hee-won Kwon;Hae-Seong Park;In-seong Hwang;Jeong-Jin Kim;Young-Hun Kim
Journal of Environmental Science International
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v.32
no.1
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pp.57-65
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2023
The advanced oxidation treatment using persulfate and zero-valent iron (ZVI) has been evaluated as a very effective technology for remediation of soil and groundwater contamination. However, the high rate of the initial reaction of persulfate with ZVI causes over-consumption of an injected persulfate, and the excessively generated active species show a low transfer rate to the target pollutant. In this study, ZVI was modified using selenium with very low reactivity in the water environment with the aim of controlling the persulfate activation rate by controlling the reactivity of ZVI. Selenium-modified ZVI (Se/ZVI) was confirmed to have a selenium coating on the surface through SEM/EDS analysis, and low reductive reactivity to trichlroethylene (TCE) was observed. As a result of inducing the persulfate activation using the synthesized Se/ZVI, the persulfated consumption rate was greatly reduced, and the decomposition rate of the model contaminant, anisole, was also reduced in proportion. However, the final decomposition efficiency was rather increased, which seems to be the result of preventing persulfate over-consumption. This is because the transfer efficiency of the active species (SO4-∙) of persulfate to the target contaminant has been improved. Selenium on the surface of Se/ZVI was not significantly dissolved even under oxidation conditions by persulfate, and most of it was present in the form of Se/ZVI. It was confirmed that the persulfate activation rate could be controlled by controlling the reactivity of ZVI, which could greatly contribute to the improvement of the persulfate oxidation efficiency.
Batch tests were carried out to evaluate the thermal treatment of low volatile organic compounds in low-permeability soil. The chemical oxidation by sodium persulfate catalyzed by heat and Fe (II) was evaluated. Enhanced persulfate oxidation of n-decane (C-10), n-dodecane (C-12), n-tetradecane (C-14), n-hexadecane (C-16), and phenanthrene was observed with thermal catalyst, indicating increased sulfate radical production. Slight enhancement of the pollutants oxidation was observed when initial sodium persulfate concentration increased from 5 to 50 g/L. However, the removal efficiency greatly decreased as soil/water ratio increased. It indicates that mass transfer of the pollutants as well as the contact between the pollutants and sulfate radical were inhibited in the presence of solids. In addition, more pollutants can be adsorbed on soil particles and soil oxidant demand increased when soil/water ratio becomes higher. The oxidation of the pollutants was significantly improved when catalyzed by Fe(II). The sodium persulfate consumption increased at the same time because the residual Fe(II) acts as the sulfate radical scavenger.
Journal of Korean Society of Environmental Engineers
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v.31
no.7
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pp.549-556
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2009
In situ chemical oxidations (ISCO) are technologies for destruction of many contaminants in soil and groundwater, and persulfate has been recently studied as an alternative ISCO oxidant. Trichloroethylene (TCE) and tetrachloroethylene (PCE) were chosen for target organic compounds. The objective of this study is to demonstrate the influence of initial pH (3, 6, 9, 12), oxidant concentrations (0.01, 0.05, 0.1, 0.3, 0.5 M), and contaminants concentrations (10, 30, 50, 70, 100 mg/L) on TCE/PCE degradation by persulfate oxidation. The maximum TCE/PCE degradation occurred at pH 3, and the removal efficiencies with this pH condition were 93.2 and 89.3%, respectively. The minimum TCE/PCE degradation occurred at pH 12, and the removal efficiencies were 55.0 and 31.2%, respectively. This indicated that degradation of TCE/PCE decreased with increasing the initial pH of solution. Degradation of TCE/PCE increased with increasing the concentration of persulfate and with decreasing the concentration of contaminants (TCE/PCE). The optimum conditions for TCE/PCE degradation were pH 3, 0.5 M of persulfate solution, and 10 mg/L of contaminant concentration. At these conditions, the first-order rate constants ($k_{obs}$) for TCE and PCE were 1.04 and 1.31 $h^{-1}$, respectively.
The objective of this study was to determine on optimum ratio of oxidant and catalyst and to evaluate affecting factors such as anions and cations on persulfate oxidation of organic pollutant. Fe(II) activated the persulfate anion to produce a sulfate free radicals and thus effectively used to degrade the target organic pollutant in aqueous system. The chloride ions reacted with sulfate radical produced the $Cl^{\cdot}$ atom and had positive effects on the oxidation of organic pollutant at the initial stage. However, it was observed that chloride ions had the scavenging effects on the rate of oxidation of organic pollutant. Cations and some heavy metals were partly able to activate the persulfate anion to generate a sulfate free radical. However, high levels of cations inhibited the oxidation of organic pollutant.
A continuous process of persulfate oxidation and citric acid washing was investigated for ex-situ remediation of complex contaminated soil containing total recoverable petroleum hydrocarbons (TRPHs) and heavy metals (Cu, Pb, and Zn). The batch experiment results showed that TRPHs could be degraded by $Fe^{2+}$ activated persulfate oxidation and that heavy metals could be removed by washing with citric acid. For efficient remediation of the complex contaminated soil, two-stage and three-stage processes were evaluated. Removal efficiency of the two-stage process (persulfate oxidation - citric acid washing) was 83% for TRPHs and 49%, 53%, 24% for Cu, Zn, and Pb, respectively. To improve the removal efficiency, a three-stage process was also tested; case A) water washing - persulfate oxidation - citirc acid washing and case B) persulfate oxidation - citric acid washing (1) - citric acid washing (2). In case A, 63% of TRPHs, 73% of Cu, 60% of Zn, and 55% of Pb were removed, while the removal efficiencies of TRPHs, Cu, Pb, and Zn were 24%, 68%, 62%, and 59% in case B, respectively. The results indicated that case A was better than case B. The three-stage process was more effective than the two-stage process for the remediation of complex-contaminated soil in therms of overall removal efficiency.
Lim, Chan Soo;Yun, Yeo Bog;Kim, Do Gun;Ko, Seok Oh
KSCE Journal of Civil and Environmental Engineering Research
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v.33
no.2
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pp.609-617
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2013
The objective of this study was to evaluate the oxidation method to remove endocrine disrupting chemicals in reverse osmosis(RO) retentate for the reuse of wastewater effluent. Oxidation of organic pollutants was induced by the persulfate catalyzed by Fe(II). Affecting factors such as initial pH and ionic strength on the Fe(II) catalyzed persulfate oxidation were evaluated. $17{\alpha}$-ethynylestradiol (EE2) degradation efficiency decreased as pH and ionic strength increased. However, the efficiency increased as chloride ion concentration increased due to the influence of radical transfer.
As a way of finding value-added materials from waste medium density fiberboard (MDF), this study characterized cellulose nanocrystals (CNCs) isolated by ammonium persulfate (APS) oxidation using recycled MDF fibers. Chemical composition of the recycled MDF fibers was done to quantify α-cellulose, hemicellulose, lignin, nitrogen, ash and extractives. The APS oxidation was performed at 60 ℃ for 16 h, followed by ultrasonication, which resulted in a CNC yield of 11%. Transmission electron microscope images showed that rod-like CNCs had an average length and diameter of 167±47 nm and 8.24±2.28 nm, respectively, which gave an aspect ratio of about 20. The conductometric titration of aqueous CNCs suspension resulted in a carboxyl content of 0.24 mmol/g and the degree of oxidation was 0.04. Attenuated total reflection Fourier transform infrared (ATR-FTIR) spectroscopy clearly showed the presence of carboxyl group on the CNCs prepared by the APS oxidation. The change of pH of the aqueous CNC suspension from 4 to 7 converted the carboxyl group to sodium carboxylate group. These results showed that the APS oxidation was facile and CNCs had a one-step preparation method, and thus suggested an optimization of the oxidation condition in future.
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[게시일 2004년 10월 1일]
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