낙동 비소-비스무스 광상에서 산출되는 Pb-Ag-Bi-S계에 광물로는 방연석-마틸다이트(matildite) 고용체, 코살라이트(cosalite) 및 헤이로브스카이트(herovskyite)가 있다. 방연석-마틸다이트 고용체의 경우 자연비스무스와 더불어 황철석내의 틈을 채우면서 산출되는데, 불규칙한 모양을 이룬다. 코살라이트는 석영맥내에서 자연비스무스, 헤이로브스카이트 및 Bi-Te-S계 광물들을 포함하며, 타형의 독립된 결정으로 산출된다. 낙동광상에서 산출되는 마틸다이트는 $Ag_{1.07-1.11}Bi_{1.12-1.20}S_2$의 단성분 조성을 이루는 것므로 이상화학조성에 비해 $0.3{\sim}2.4$mole%의 $Bi_2S_3$가 초과 함유되어 있다. PbS와 $AgBiS_2$를 단성분하는 고용체의 경우 PbS는 약 54 mole% 이하의 함량을 나타내고, 그 이상의 경우는 관찰되지 않는다. 연구지역 코살라이트의 평균화학소성은 $Pb_{1.79}Bi_{2.29}Ag_{0.12}S_5$로서 순수한 코살라이트에 비하여서는 Pb가 결핍되어 있으며, Ag와 Cu를 각각 최대 1.47 wt.%와 0.27 wt.% 함유하고 있다. 헤이로브스카이트는 $Pb_{5.01}Ag_{0.26}Bi_{2.70}S_9$ 조성을 보이는데 $2Pb^{2+}$에 대한 $Ag^++Bi^{3+}$의 쌍치환과 더불어 $3Pb^{2+}$에 대한 $2Bi^{3+}$의 치환이 함께 일어난 것으로 여겨진다. 낙동광상의 Pb-Ag-Bi-S계 광물들의 생성 조건은 대략 $220{\sim}270^{\circ}C$ 온도와 200bar 미만의 압력인 것으로 해석된다.
This study was carried out to investigate the lead-bismuth-sodium ternary system which a basis of the Dittmer method as a part of "the fundamental study of pyrometallurgical debismuthizing of lead". Thermodynamic properties of each liquid Pb-Bi, Pb-Na binaries as well as liquid Pb-Bi-Na ternary solution were measured by e.m.f. of these concentration cells, and those of each component were also determined. Furthermore, iso-activity lines including Pb rich side composition of Pb-Bi-Na ternary solution were determined. The relationship between those thermodynamic characteristics and tendency of intermetallic compound formation was discussed through the above experiments.
본 연구에서는 비철제련의 공정 부산물에서 얻어진 Bi-Pb-Sb 3원계 합금 용탕의 산화반응에 따른 Sb과 Pb의 제거거동에 대하여 조사하였다. $N_2+O_2$ 가스를 침지 노즐을 통해 1173 K의 합금 용탕 중에 취입하여 Sb을 산화물과 금속상의 혼합물로 분리 회수할 수 있었다. 그리고 923 K의 Bi-Pb 2원계 용탕에 $N_2+O_2$ 가스를 취입하면 Pb가 산화되어 슬래그상으로 제거될 수 있으나, Bi도 동시에 산화되어 Bi를 정제할 수 없었다.
용융 PbO-$SiO_2$계 슬래그와 Bi를 $775{\sim}850^{\circ}C$의 마그네시아 도가니 중에서 평형시켜 Pb와 Bi의 평형분배에 대하여 조사하였다. 분위기 중의 산소분압은 $P_{CO2}/P_{CO}$의 비율을 조정하여 제어하였다. Pb의 분배비인 (%PbO)/[%Pb]는 슬래그 중의 $SiO_2$ 농도가 증가함에 따라 증가하였으며, Bi의 분배비인 ($%Bi_2O_3$)/[%Bi]는 슬래그 중의 $SiO_2$ 농도가 증가함에 따라 감소하였다. 그리고 반응 온도가 높을수록 금속 상중의 Pb 농도는 증가하였다. 이러한 결과는 열역학적으로 예측한 결과와 잘 일치하였다.
As a part of "the Fundamental Study of Pyrometallurgical Debismuthizing of Lead", the author has studied liquid Pb-Bi, Pb-Na, Bi-Na binaries and Pb-Bi-Na ternary including Pb rich side composition which forms a basis of the Dittmer method. In this study, debismuthizing mechanism of the Dittmer method pertaining to the lead rich corner of the system studied was classified by the results of thermal analysis, solubility determination of Bi and Na in liquid Pb and debismuthizing test by adding metallic sodium. For instance eutectic trough in lead rich corner of Pb-Bi-Na ternary relating to the Dittmer method was determined.
The purpose of this study is to investigate the characteristics of Pb-Free Sn-2%Ag-Bi solder alloys. The solder alloys used in this study is Sn-2%Ag-(3,5,7,9%) Bi It is examined that their properties such as melting range, wettability, microstructure, microhardness, and tensile property. The addition of Bi(3,5,7,9%) lowered the melting point of the solder and the melting range was 196~203$^{\circ}C$. The wettability of the solder as equal to that of Sn-37% Pb solder. The morphology of structure did not change largely by addition of Bi. But the structure of cellular dendrite of linear type displayed. The tensile strength of the solder was superior to that of Sn-37%Pb solder. But the elongation was inferior to that of Sn-37%Pb solder. The hardness of Sn-2%Ag solder was tow times and that of Sn-2%Ag-Bi solder was three times of that in Sn-37%Pb solder. But the effect of increment of Bi content did not change largely.
Transactions on Electrical and Electronic Materials
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제15권3호
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pp.155-158
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2014
The phase transformation of Sn-Pb-Bi solder for photovoltaic ribbon during soldering was studied using real-time synchrotron x-ray scattering. At room temperature, Sn and Pb crystal phases in the solder existed separately. By heating to $92^{\circ}C$, a new PbBi alloy crystal phase was formed, which grew further up to $160^{\circ}C$. The Sn crystal phase first started to melt at $160^{\circ}C$, and was mostly melted at $165^{\circ}C$. In contrast, the Pb and PbBi crystal phases started to melt at $165^{\circ}C$, and were mostly melted at $170^{\circ}C$. The useful result was obtained, that the solder's melting temperature decreased from $183^{\circ}C$ to $170^{\circ}C$ by addition of a small amount of Bi atoms to the eutectic Sn62-Pb38 (wt%) solder. Our study first revealed the detailed in-situ phase transformation of Sn-Pb-Bi solder during heating to the eutectic temperature. Considering the results of peel strength and hardness, adding 1 wt% of Bi atoms to the Sn62-Pb38 (wt%) solder produced an appropriate composition.
To improve free-cutting property, fine Pb, Bi particles is necessary to be distributed evenly in Al-Cu alloy. The control of added element size and distribution are very difficult because of the physical properties of Pb, Bi. The effect of master alloy compositions on microstructure and particle distribution was investigated. The ribbon shape of Pb-50wt% Bi master alloy showed the best results. And Ti addition improved even distribution of Pb, Bi particles. Particles grown from $L_2$ phase were considered to be the Pb, Bi compound.
The next generation nuclear power reactor will use Pb-Bi as the cooling material. The steel structure materials such as HT-9 used in the reactor suffer from corrosion when they are exposed to high temperature Pb-Bi. Therefore corrosion should be prevented to use Pb-Bi as the coolant material without any safety problem. One method is to control the oxygen content in Pb-Bi. An appropriate amount of oxygen in Pb-Bi can produce a thin oxide layer on steel, and this layer protects the steel from corrosion attack. Since the required oxygen content in Pb-Bi is in the range of $10^{-5}$ to $10^{-7}$ wt%, this small oxygen content can be controlled by flowing a mixture of hydrogen gas and water vapor. The stagnant corrosion test of HT-9 samples was performed by controlling the oxygen content up to 2,000 hours. The corrosion behavior of HT-9 was analyzed at the temperatures of $500^{\circ}C$ and $650^{\circ}C$ with a reduced condition and a oxygen content of $10^{-6}$ wt%.
한국초전도학회 1999년도 High Temperature Superconductivity Vol.IX
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pp.300-304
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1999
To tap the feasibility of exploiting the 2$^{nd}$ phases as flux-pinning centers in the (Bi,Pb)$_2Sr_2Ca_2CuO_{10}$ superconductor, the size and the distribution of the precipitates have been controlled by changing reaction temperature and time, oxygen partial pressure Po$_2$ and annealing condition. Various annealing heat treatments were also conducted on the as-received 61 filament Bi-2223 tapes with Bi$_{1.8}Pb_{0.4}Sr_2Ca_{2.2}Cu_3O_8$ starting composition and annealed specimen were analyzed with XRD, SEM, EDS and TEM.. The grain size of (Ca,Sr)$_2$(BiPb)O$_4$ or Bi$_{0.5}Pb_3Sr_2Ca_2CuO_{\delta}$ was controllable by optimizing the heat treatment condition and critical current density (J$_c$) showed dependence on the size of the 2$^{nd}$ phases.
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[게시일 2004년 10월 1일]
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