Journal of Advanced Marine Engineering and Technology
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v.27
no.3
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pp.453-459
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2003
In this study, the effect of heat treatment to the electrochemical polarization resistance for the Ti-6Al-4V alloy was measured. The solution heat treatments were carried out at $1066^{circ}E, 966^{\circ}$E$, followed by aging heat treated $550^{circ}E, 600^{circ}E, and 650^{circ}E$. The electrochemical polarization resistance behavior was measured by potentio-dynamic polarization in the 1N $HNO_3$ + 15ppm HF solution. The obtained results were as follows. 1. As solution heat temperature increased. the corrosion potential was increased, whereas passive current density and critical current density were decreased. 2. As aging heat temperature increased, the corrosion potential was almost constant, but passive current density was decreased 3. The results of composition test measured by EDS at grain boundary and near $\gamma'$ precipitates indicated that S, Cl. and Si which originated from base metal were segregated at the grain boundaries Al and Ti which were the main alloying element in $\gamma'$ were depleted at the $\gamma'$ precipitated. The depletion of Al and Ti in $\gamma'$ was caused to early breakdown of passive film.
Stainless steels have been widely considered as metallic bipolar plates, due to their passive surface film, which is good for corrosion resistance. However, the high resistivity of the passive film increases interfacial contact resistance between the bipolar plates and the electrodes. Stainless steels thermal spray coated with a mixture of tungsten carbide and stainless steel powders showed that the coated layer safely combined with the matrix but they suffered many internal defects including voids and cracks. Many cracks were formed in the coated layer and the interface of the matrix and the coated layer during the rolling process. The coated and rolled stainless steels showed lower interfacial contact resistance and corrosion resistance than bare stainless steel because of low resistivity of tungsten carbide and numerous defects, which caused crevice corrosion, in the coated layer.
Stainless steels have been widely considered as metallic separators, due to their passive surface film, which is good for corrosion resistance. However, the high resistivity of the passive film increases interfacial contact resistance between the separators and electrodes. Stainless steels thermal spray coated with a mixture of tungsten carbide and stainless steel powders showed that the coated layer safely combined with the matrix but they suffered many internal defects including voids and cracks. Many cracks were formed in the coated layer and the interface of the matrix and the coated layer during the rolling process. The coated and rolled stainless steels showed lower interfacial contact resistance and corrosion resistance than bare stainless steel because of low resistivity of tungsten carbide and numerous defects, which caused crevice corrosion, in the coated layer.
Austenitic stainless steels with addition of various amounts of Mo and W were evaluated in terms of corrosion and contact resistance to determine optimum alloy composition of metallic bipolar plate for PEMFC. The corrosion property was evaluated by both acid fume exposure test at $130^{\circ}C$ and by electrochemical polarization tests in $H_3PO_4$ solution at $80^{\circ}C$. Austenitic stainless steel with proper amount of Mo and W demonstrated not only good corrosion resistance but also low contact resistance. Analyses on the passive film show that partial substitution of Mo by W enhances passive film stability and repassivation property. Test results suggest that austenitic stainless steel with 2 wt%Mo and 4 wt%W has optimum composition for metallic bipolar plate used in PEMFC.
Titanium and its alloys are finding increasing use in medical devices and dental implants. The strong selling point of titanium is its resistance to the highly corrosive body fluids in which an implant must survive. This corrosion resistance is due to a tenacious passive oxide or film which exists on the metal's surface and renders it passive. Potentiodynamic polarization measurement is one of the most commonly used electro-chemical methods that have been applied to measure corrosion rates. And the potentiodynamic polarization test supplies detailed information such as open circuit, rupture, and passivation potential. Furthermore, it indicates the passive range and sensitivity to pitting corrosion. This study was designed to compare the corrosion resistance of the commonly used dental implant materials such as CP Ti, Ti-6A1-4V, Co-Cr-Mo alloy, and 316L stainless steel. And the effects of galvanic couples between titanium and the dental alloys were assessed for their useful-ness-as. materials for superstructure. The working electrode is the specimen , the reference electrode is a saturated calomel electrode (SCE), and the counter electrode is made of carbon. In $N_2-saturated$ 0.9% NaCl solutions, the potential scanning was performed starting from -800mV (SCE) and the scan rate was 1 mV/sec. At least three different polarization measurements were carried out for each material on separate specimen. The galvanic corrosion measurements were conducted in the zero-shunt ammeter with an implant supraconstruction surface ratio of 1:1. The contact current density was recorded over a 24-hour period. The results were as follows : 1. In potential-time curve, all specimens became increasingly more noble after immersion in the test solution and reached between -70mV and 50mV (SCE) respectively after 12 hours. 2. The Ti and Ti alloy in the saline solution were most resistant to corrosion. They showed the typical passive behavior which was exhibited over the entire experimental range. Therefore no breakdown potentials were observed. 3. Comparing the rupture potentials, Ti and Ti alloy had the high(:st value (because their break-down potentials were not observed in this study potential range ) followed by Co-Cr-Mo alloy and stainless steel (316L). So , the corrosion resistance of titanium was cecellent, Co-Cr-Mo alloy slightly inferior and stainless steel (316L) much less. 4. The contact current density sinks faster than any other galvanic couple in the case of Ti/gold alloy. 5. Ag-Pd alloy coupled with Ti yielded high current density in the early stage. Furthermore, Ti became anodic. 6. Ti/Ni-Cr alloy showed a relatively high galvanic current and a tendency to increase.
According to the bipolar model, ion selectivity of some species in the passive film is important factor to control the passivation. An increase of cation selectivity of outer layer of the passive film can stabilize the film and improves the corrosion resistance. Therefore, the formation and roles of ionic species in the passive film should be elucidated. In this work, two types of solution (hydrochloric or sulfuric acid) were used to test high N and Mo-bearing stainless steels. The objective of this work was to investigate the formation of oxyanions in the passive film and the roles of oxyanions in passivation of stainless steel. Nitrogen exists as atomic nitrogen, nitric oxide, nitro-oxyanions (${NO_x}^-$), and N-H species, not nitride in the passive film. Because of its high mobility, the enriched atomic nitrogen can act as a reservoir. The formation of N-H species buffers the film pH and facilitates the formation of oxyanions in the film. ${NO_x}^-$ species improve the cation selectivity of the film, increasing the oxide content and film density. ${NO_x}^-$ acts similar to a strong inhibitor both in the passive film and at active sites. This facilitates the formation of chromium oxide. Also, ${NO_x}^-$ can make more molybdate and nitric oxide by reacting with Mo. The role of Mo addition on the passivation characteristics of stainless steel may differ with the test environment. Mo exists as metallic molybdenum, molybdenum oxide, and molybdate and the latter facilitates the oxide formation. When nitrogen and molybdenum coexist in stainless steel, corrosion resistance in chloride solutions is drastically increased. This synergistic effect of N and Mo in a chloride solution is mainly due to the formation of nitro-oxyanions and molybdate ion. Oxyanions can be formed by a 'solid state reaction' in the passive film, resulting in the formation of more molybdate and nitric oxide. These oxyanions improve the cation selectivity of the outer layer and form more oxide and increase the amount of chromium oxide and the ratio of $Cr_2O_3/Cr(OH)_3$ and make the film stable and dense.
As a case hardening process for stainless steels, nitriding is more preferred and widely used than carburizing which deterioates corrosion resistance severely. In order to add the nitrogen into the stainless steels, passive film on the surface must be removed effectively before nitriding. Conventional gas nitriding process is performed in the temperature range of 500 to $600^{\circ}C$ with $NH_3$ gas, which often leads to sensitization of stainless steels. In this study, we tried to activate passive film of austenitic stainless steels by heating at low pressure. ($900^{\circ}C$, $5{\times}10^{-2}$ Torr.) Nitriding was performed at the solution treatment temperature of $1100^{\circ}C$ with nitrogen molecules instead of $NH_3$ gas. An attainable nitrogen content in a case depends on the nitrogen gas pressure at constant nitriding temperature. A case depth is proportional to the square root of solution time, which suggests that inward diffusion of nitrogen follows the Fick's 2nd law. Surface nitrogen atoms are dissolved as interstitial solutes, or precipitated in the form of MN, $M_2N$ nitrides, which increase the case hardeness. Dissolved nitrogen in the case enhances the cavitation resistance of austenitic stainless steels dramatically.
Zirconium based alloys have been extensively used as a cladding material for fuel rods in nuclear reactors, due to their low thermal neutron absorption cross-section, excellent corrosion resistance and good mechanical properties at high temperatures. However, a cladding material for fuel rods in nuclear reactors was contact water during long time at high-temperature, so it is necessary to improve the wear and corrosion resistance of the fuel cladding, At ambient environment, there are few data or paper on the characteristic of corrosion in chloride solution and acidic solution. The specimens used in this work are pure Zr and Zircaloy-4. Zircaloy-4 is a specific zirconium-based alloy containing, on a weight percent basis, 1.4% Sn, 0.2% Fe, 0.1% Cr. Pitting corrosion resistance of two alloys by ASTM G48 is higher than that of electrochemical method. Passive film formed on Zircaloy-4 is mainly composed of $ZrO_2$, metallic Sn, and iron species regardless of formation environments. Also, passive film formed on Zr alloys shows n-type semiconductic property on the base of Mott-Schottky plot.
This paper was studied on the damage behavior of stainless steel (STS 304) for gas boiler with specific resistance. The electrochemical polarization test of STS304 for gas boiler was carried out. And the anodic polarization and damage aspect, such as pitting corrosion, was considered. With being low specific resistance, the passive current density of STS 304 increases, passive region and pitting potential is low. Also, the patting aspect of STS304 In specific resistance $74{\Omega}{\cdot}m$ water little appears, the pitting number increases and the damage behavior, such as pitting aspect, gradually grow bigger with being low specific resistance.
The formation behavior of a passive state film on the surface of STS304 in electrolytic solution was analyzed to determine its metallic ion composition. The properties of passive state films vary depending on the Fe and Cr ions in the electrolytic solution. It was observed that the passive state film surface became flat and glossy as the concentration of Fe and Cr ions in the electrolytic solution increased. The corrosion resistance property of the passive state film was proportional to the amount of Fe and Cr in the electrolytic solution. An initial passive state film with high Fe concentration was formed on the surface of STS304 during early electrolytic polishing. Osmotic pressure of Fe ions occurs between the passive state film and electrolytic solution due to the Fe ion concentration gradient. The Fe in the passive state film is dissolved into the electrolyte, and Cr fills up the Fe ion vacancies. As a result, a good corrosion-resistant floating film was formed. The more Fe ions in the electrolytic solution, the faster the film is formed, and as a result, a flat passive state film containing a large amount of Cr can be formed.
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[게시일 2004년 10월 1일]
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