A new highly salicylate-selective PVC membrane electrode based on tripodal tris-thiourea derivatives, L1 and L2, as neutral carriers is described. The electrodes display an excellent potentiometric response to salicylate ions and an anti-Hofmeister selectivity sequence in the following order: Salicylate? > ClO4 ? > Benzoate? > I? >NO3? > NO2? > Maleate? > Acetate? > Lactate? > Fumarate?. It also exhibited a near-Nernstian potential in a linear range of 5.0 × 10?5 - 1.0 × 10?1 M with a detection limit of 9.0 × 10?5 mol/L and a slope of ?59.9 mV/decade at a pH of 7.0 in a saline buffer solution at 25 oC. The stability constant (log KS) of the anionsionophore complex was also determined at 25 oC by a conductometric titration in DMSO solution.
A new porous separator based on poly(vinyl chloride) (PVC)/poly(vinylidene fluoride-co-hexafluoro-propylene) (P(VdF-co-HFP)/poly(methyl methacrylate) (PMMA) was prepared by a phase inversion method. To enhance mechanical property, the membrane was stretched uniaxially at high temperature. Tensile strength and ionic conductivity were measured for various draw ratios. The tensile strength and ionic conductivity were increased with increasing draw ratio. The tensile strength of the separator reached 52MPa after stretching to draw ratio of 5, and the ionic conductivity of the separator was increased from $1.9Xs10^{-4}S/cm\;to\;4.6X10^{-4}S/cm\;at\;25^{\circ}C$. The stretched separator immersed in liquid electrolyte was electrochemically stable up to 4.7 V. The cell based on the stretched separator was maintained at about 99% of the initial discharge capacity after 10th cycle operation at 0.2C rate.
New porous separators based on non-polyolefin materials including the blend of poly (vinyl chloride) (PVC)/poly (vinylidene fluoride-co-hexafluoropropylene) (P(VdF-co-HFP)/poly(methyl methacrylate) (PMMA), and the porous separator based on poly (vinylidene fluoride) (PVdF) were prepared by phase inversion method. The porosity and morphology were controlled with phase inversion rate, which is governed by the relative content of non-solvent and solvent in coagulation bath. To enhance tensile strength, the solvent pre-evaporation and uni-axial stretching processes were applied. The ionic conductivity was increased with increasing stretching ratio, and tensile strength was increased with increasing solvent pre-evaporation time and stretching ratio. The 200% stretched PVdF separator showed 56 MPa of tensile strength, and the ionic conductivity of the stretched PVdF separator was $8.6{\times}10^{-4}\;S\;cm^{-1}\;at\;25^{\circ}C$.
Kim, Ki-Myo;Park, Sung-Bae;Hwang, Myoung-Seok;Hur, Moon-Hye;Ahn, Moon-Kyu
YAKHAK HOEJI
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v.40
no.6
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pp.625-631
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1996
The $H^+$-selective membrane consists of tridodecylamine, 2-nitrophenyl octyl ether and a little amount of additive in carboxylated PVC matrix, where penicillinase(Pcase ) and glutaraldehyde may be covalently attached to the matrix. When the $H^+$-selective electrode was used as a detector of biosensor, calibration curve calculated from Nernst equation was not linear. So we investigated the characteristic responses of the $H^+$-selective electrode to the product H+ from hydrolysis of penicillin-G(Pc-G) and plotted calibration curve correlating potential to concentration of Pc-G linearly. The optimal concentration of buffer solution was theoretically calculated and was also experimented. We tried to explain the linear curve of potential to concentration of Pc-G by using Henderson-Hasselbach equation. This method is more effective in calibration curve plotting than any other previous methods. The results obtained may help in further developing pH electrodes with improved analytical preformance.
Poly (vinylchloride) (PVC) membrane electrodes based on neutral carrier, tetracycline was prepared as an active sensor for Hg(II) ion, and tested in different contents of the potassium tetrakis (4-chlorophenyl) borate (KTpClPB) as lipophilic salt. Bis (2-ethylhexyl) sebacate (DOS), bis(l-butylpentyl) adipate (BBPA), 2-nitrophenyl octyl ether (NPOE) and dibutyl phthalate (DBP) were used as diverse plasticizing solvent mediators. This electrode shows excellent potentiometric response characteristics and display good linearity with log $[Hg^{+2}]$ versus EMF response, over a range of concentrations between $10^{-7}$ and $10^{-3}M$. With 30.8mV/decade Nernstian slope, the detection limit was $6.9{\times}10^{-9}M$ and the response time was less than 20s. The proposed electrode yields very good selectivity for mercury (II) ion over many cations such as alkali, alkaline earth, transition and heavy metal ions. And it shows a very stable potential values in a wide pH range. This reliable electrode prepared was kept at least a month without considerable alteration in their response to Hg (II) ion.
Silicone rubber-based sodium-selective membranes are developed for solid-state ion sensors. It was shown that the potetiometric performance of SR-based membranes are greatly dependent on the type of neutral carriers employed; among the three ionophores, N,N,N',N'-tetracyclohexyl-1,2-phenylenedioxydiacetamide (ETH 2120), bis[(12-crown-4)methyl]dodecylmethylmalonate (D12C4DMM) and monensin methyl ester (MME), examined, only ETH 2120 was compatible with the SR-based matrix. Addition of about 20 wt% plasticizer to the SR-based matrix provided the resulting membranes with potentiometric properties essentially equivalent to those of the corresponding PVC-based membranes. Owing to the strong adhesive strength of SR-based membranes, the CWEs coated \vith those membranes exhibited long lifetime with conventional electrode-like performance. Blending of PU into the SR matrix increased the lifetime of CWEs from two weeks to one month.
A series of polyethers containing the thiazole or oxazole subcyclic moiety have been synthesized. Reaction of 2-aryl-4-hydroxymethylthiazole with tetra- and pentaethylene glycol di-p-tosylate in THF provided corresponding α,ω-bis[2'-aryl-4'-methylthiazole]polyethylene glycol in good yields. Similar treatment of 2-phenyl-4-hydroxymethyloxazole 7 and 2-phenyl-5-hydroxymethyloxazole 8 with tetraethylene glycol di-p-tosylate yielded the corresponding 1,13-bis [2'-phenyl-4'-methyloxazole]tetraethylene glycol 16 and 1,13-bis[2'-phenyl-5'-methyloxazole]tetraethylene glycol 17 in 69 and 43% yields in respectively. The potentiometric properties of PVC-based ion selective membranes containing 66 wt% o-nitrophenyloctyl ether (NPOE) and 4 wt% polyethers 9-17 have been examined. The membranes containing thiazole and oxazole polyether derivatives exhibited high selectivity toward silver (I) ion. It was observed that the response slopes of the electrodes to silver ion vary with the length of polyether chain linking two thiazole subcyclic moiety. Potentiometric data suggest that the number of ether units, CH2OCH2, for phenylthiazole derivatives be greater than 5 to result in near-Nernstian response. However, the response behaviors of the membrane electrodes based on phenyloxazole podands 16 and 17, which have different orientation, were correspondingly similar to those of the electrodes based on phenylthiazole podands 9 and 10. On the other hand, the ISEs based on thiazole polyether derivatives with different terminal substituents, e.g., phenyl 10, naphtyl 14, and thienyl 15, except that with pyridyl 12, exhibited little difference in their potentiometric properties.
The studies on the effect of different plastic properties (e.g., types, shapes, presence of additivies) on the sorption of contaminants in the agricultural environment are limited. In this study, Cu and Pb, the commonly found heavy metals in the environment, were used to investigate the sorption capacities of microplastics (MPs). The Pb sorption capacity increased in the order of polystyrene (PS)<polyethylene (PE)<polyvinyl chloride (PVC). The estimated Cu sorption capacity was greater for the PE films than the PE fragments, while the sorption strength was greater for the PE fragments. This suggests that the shapes of MPs can affect the contaminant sorption capacities. With the PE fragments, the Pb sorption capacity was greater than the Cu sorption capacity by 10-12 times. Also, the Pb and Cu sorption capacities were greater for the PE fragments with additives than the PE fragment without additives. After the sorption of Pb or Cu on MPs, the toxic effects of the Pb or Cu solutions were decreased, suggesting that the toxic effects of contaminants can be affected by the co-presence of MPs in the environment. Overall, the results show that different types and shapes of MPs and the presence of additives can affect the heavy metal sorption capacities of MPs.
The analytical response properties of two types of continuous flow-through electrode system as fulfide ion detectors are examined and directly compared their reponse characteristics under the optimal conditions. In both detection systems, observed peak potentials are logarithmically related to the sulfide ion concentration and at least twenty samples per hour can be determined. In the pH electrode method, the pH of the flowing recipient stream leaving the dialyzer was monitored. The designed system involves the use of continuous flow gas dialyzer in conjunction with the tubular polymer membrane electrode. In this method, optimal experimental conditions are recipient of mixture of $5.0 {\times} 10^{-5} M NaOH + 5.0 {\times} 10^{-3} M$ NaCl and diluent of 0.10 M $H_2SO_4$, and all flow rates of recipient stream, diluent stream, and sample are 1.0 ml/min. In the sulfide ion electrode method, a commercially available sulfide ion-selective electrode was used to detect sulfide ion in the flow-through cell. The optimal flow rates of sulfide anti-oxidant buffer (3.5 g ascorbic acid and 7.6 g $Na_2EDTA$ dissolved in 1.0 M NaOH solution 1 l) and sample were 1.4 ml/min and 1.0 ml/min, respectively.
Kim, Won-Kyung;Park, Tu-San;Kim, Young-Joo;Roh, Mi-Young;Cho, Seong-In;Kim, Hak-Jin
Journal of Biosystems Engineering
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v.35
no.5
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pp.343-349
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2010
Rapid on-site sensing of nitrate-nitrogen and potassium ions in hydroponic solution would increase the efficiency of nutrient use for greenhouse crops cultivated in closed hydroponic systems while reducing the potential for environmental pollution in water and soil. Ion-selective electrodes (ISEs) are a promising approach because of their small size, rapid response, and the ability to directly measure the analyte. The capabilities of the ISEs for sensing nitrate and potassium in hydroponic solution can be affected by the presence of other ions such as calcium, magnesium, sulfate, sodium, and chloride in the solution itself. This study was conducted to investigate the applicability of two ISEs consisting of TDDA-NPOE and valinomycin-DOS PVC membranes for quantitative determinations of $NO_3$-N and K in hydroponic solution. Nine hydroponic solutions were prepared by diluting highly concentrated paprika hydroponic solution to provide a concentration range of 3 to 400 mg/L for $NO_3$-N and K. Two of the calibration curves relating membrane response and nutrient concentration provided coefficients of determination ($R^2$) > 0.98 and standard errors of calibration (SEC) of < 3.79 mV. The use of the direct potentiometry method, in conjunction with an one-point EMF compensation technique, was feasible for measuring $NO_3$-N and K in paprika hydroponic solution due to almost 1:1 relationships and high coefficients of determination ($R^2$ > 0.97) between the levels of $NO_3$-N and K obtained with the ion-selective electrodes and standard instruments. However, even though there were strong linear relationships ($R^2$ > 0.94) between the $NO_3$-N and K concentrations determined by the Gran's plot-based multiple standard addition method and by standard instruments, hydroponic $NO_3$-N concentrations measured with the ISEs, on average, were about 10% higher than those obtained with the automated analyzer whereas the K ISE predicted about 59% lower K than did the ICP spectrometer, probably due to no compensation for a difference between actual and expected concentrations of standard solutions directly prepared.
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[게시일 2004년 10월 1일]
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