By the method of direct wet process which has been developed in our laboratory, the high purity BaTiO3 powders could be synthesized from the room temperature to 90$^{\circ}C$ according to particle sizes. For to detect the PTCR effects, Sb2O3 wasdoped in the BaTiO3 powders which had been prepared on above method. As the results, the PTCR effects were in creased with the decreasing grain size of BaTiO3 powders.
The effects of flux KCl and dopant Nb2O5 on the PTCR characteristics of BaTiO3 prepared by molten salt synthesis method have been investigated. As the amount of dopant Nb2O5 is over the solubility limit in BaTiO3, the room-temperature resistivity increases, and the PTCR effect and the grain size decrease. The variation of the amount of flux KCl slightly influences on the room-temperature resistivity, PTCR effect and grain size in Nb2O5 doped BaTiO3, but BaTiO3 ceramics prepared by the method of molten salt synthesis show larger PTCR effect than those of conventional calcining of mixed oxides.
Perovskite barium-strontium titanate, $(Ba, Sr)TiO_3$ was prepared and effects of $Sb_2$O$_3$ additives on its PTCR properties were investigated. $The (Ba,Sr)TiO_3$ with 0.05~0.25 mol% $Sb_2$$O_3$ showed semiconducting PTCR behavior and anomalous grain growth was also observed when it was sintered above $1330^{\circ}C$. It was considered that charge compensation by doping 8b203 as well as abnormal grain growth by sintering lead to resistivity reduction from insulating to semiconducting transition.
Semiconductive $Ba_{0.9}Sr_{0.1}TiO_3$ was prepared by both the Calcining of mixed Oxides (C. M. O) and the Molten Salt Synthesis(M.S.S) methods to investigate the PTCR effects. In the Molten Salt Synthesis method the temperature of calcination for Synthesis of $BaTiO_3$ could be lowered from 110$0^{\circ}C$ to 80$0^{\circ}C$. The M.S.S Specimens had smaller grain size and more homogeneous size distribution at the same sintering temperature as compared with the C. M. O specimens. The M. S. S. specimens showed greater PTCR effects and current variations in the time vs. current charac-teristics than those of C. M. O Specimens.
Semiconductive nano $(Ba_{1-x}Sb_x)TiO_3$ powders were synthesized by the hydrothermal process and Sb was simultaneously doped in the hydrothermal condition. $(Ba_{1-x}Sb_x)TiO_3$ powders obtained from optimum condition(at 20$0^{\circ}C$ for 3hr) exhibited spherical shape, high purity and nano size. The PTCR characteristics was observed when 0.1 and 0.2 mole% Sb were added and sintered at over 130$0^{\circ}C$ for 1 hour, respectively. And The ceramics exhibit the PTCR characteristics with a resistively jump $ratio($\rho$_{max}/$\rho$_{min})$ of about $10^4$. Also we found that PTCR characteristics were dependent on the microstructure.
The effects of 0.15mol% Y2O3 doped semiconducting (Ba1-xPbx)TiO3 ceramics with 0.5 mol% Pb5Ge3O11 as sintering additives have been investigated as function of Pb contents (from 0.05 mol to 0.3 mol) and sintering temperatures (from 1050$^{\circ}C$ to 1200$^{\circ}C$). As the Pb content increases in the (Ba1-xPbx)TiO3 system, the size and resistance of the grain increase but the capacitance of the grain boundary decreases due to the formation of liquid phase during the sintering. And with increasing the sintering temperatures, the resistance of the grain decreases but the capacitance of the grain boundary increases. The PTCR effects decrease with increasing the Pb content and the sintering temperature.
In this paper, to develop PTCR(Positive Temperature Coefficient of Resistance) thermistor with high withstanding voltage, Ca were added to. the compositions of $(Ba_{0.9165-X}-Sr_{0.08}-Ca_X-Y_{0.0035})TiO_3+MnO_2$ 0.02wt%+$SiO_2$ 0.5wt%. the effects of Ca additions were researched according the increasing of Ca from 0[mol%] to 20[mol%], and the electrical properties were investigated. As increasing Ca additions from 0[mol%] to 20[mol%], the grain size of the specimens was reduced from 11.1[${\mu}m$] to 6.15[${\mu}m$], and also the sintered density was reduced from 5.43[$g/cm^3$] to 5.05[$g/cm^3$] and their the breakdown voltages were increased from 163[V/mm] to 232[V/mm]. It is shown that the breakdown voltage was increased with amount of Ca additions.
The effects of flux KCl and dopants, La2O3 and Ta2O5, on the PTCR characteristics in molten salt synthesized BaTiO3 have been studied. The resistivity of BaTiO3 at room temperature decreases with increasing amount of dopant La2O3 up to 0.2 atom%, and then increases with La2O3 content. In case of dopant Ta2O5, it increases with increasing amount ofthe dopant. These results could be explained by observation of the microstructure and defect equation. From the results of complex impedance-frequency characteristics, the grain resistances are almost same but the resistances at the grain boundary are quite different.
Electrical properties of porous $BaTiO_3-based$ ceramics were investigated from the viewpoint of adsorbed oxygen. Namely, the effects of heat-treatment temperature ($450-600^{\circ}C$) and measuring atmosphere (oxygen and nitrogen) on the PTCR characteristics of the porous $BaTiO_3-based$ ceramics were investigated. It was found that the PTCR characteristics of the porous $BaTiO_3-based$ ceramics was developed at $\geq$55$0^{\circ}C$, and the magnitude of the PTCR characteristics increased with increasing heat-treatment temperature. It was also found that the magnitude of the PTCR characteristics in the porous $BaTiO_3-based$ ceramics increased in oxygen atmosphere, whereas decreased in nitrogen atmosphere during heating and cooling.
As a pore precursor, carbon black with different content of 0 to 60 vol% were added to (Ba,Sr)$TiO_3$ powder. Porous (Ba,Sr)$TiO_3$ ceramics were prepared by pressureless sintering at $1350^{\circ}C$ for 1h under air. Effects of carbon black content on the microstructure and PTCR characteristics of porous (Ba,Sr)$TiO_3$ ceramics were investigated. The porosity of porous (Ba,Sr)$TiO_3$ ceramics increased from 6.97% to 18.22% and the grain size slightly decreased from $7.51\;{\mu}m$ to $5.96\;{\mu}m$ with increasing carbon black contents. PTCR jump of the (Ba,Sr)$TiO_3$ ceramics prepared by adding carbon black was more than $10^5$, and slightly increased with increasing carbon black. The PTCR jump in the (Ba,Sr)$TiO_3$ ceramics prepared by adding 40 vol% carbon black showed an excellent value of $9.68{\times}10^5$, which was above two times higher than that in (Ba,Sr)$TiO_3$ ceramics. These results correspond with Heywang model for the explanation of PTCR effect in (Ba,Sr)$TiO_3$ ceramics. It was considered that carbon black is an effective additive for preparing porous $BaTiO_3$ based ceramics. It is believed that newly prepared (Ba,Sr)$TiO_3$ cermics can be used for PTC thermistor.
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[게시일 2004년 10월 1일]
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