서로 다른 장소에서 소나무잎과 토양을 채취하여 그 중에 침착된 PCDD/Fs의 농도와 homologue별 농도분포 특성에 대하여 연구하였다. 소나무잎중 PCDD/Fs homologue 농도분율은 소나무잎중 ${\sum}PCDD/Fs$ 농도가 낮은 지역일수록 염소치환수가 많은 homologue의 농도분율은 낮아지고 염소치환수가 적은 homologue의 농도분율은 높아지는 경향을 보였다. 그러나 토양중 PCDD/Fs homologue 농도분율은 소나무잎중 ${\sum}PCDD/Fs$ 농도가 낮은 지역일수록 염소치환수가 적은 homologue의 농도분율은 감소하였고 염소치환수가 많은 homologue의 농도분율은 증가하는 경향을 보였다. 그리고 소나무잎에 침착된 PCDD/Fs 농도는 대기중 PCDD/Fs 농도에 의존하지만 토양에 침착된 PCDD/Fs 농도는 대기중 PCDD/Fs 농도와 동시에 토양중 유기물의 농도에도 의존하였다. 그러므로 대기중 PCDD/Fs의 passive sampler로는 토양보다 소나무잎이 더 적합하였다.
대기중 POPs의 passive sampler로 많이 이용되고 있는 1년에서 4년생 까지의 소나무잎을 이용하여 대기중 PCDD/Fs가 소나무잎에 침착될 때의 특성을 연구하였다. 치환된 염소수가 적어 대기 중에서 주로 가스상으로 존재하는 PCDD/Fs는 소나무잎에 누적침착이 일어나지만 입자상으로 존재하는 PCDD/Fs는 누적침착이 일어나지 않았다. 소나무잎에 침착된 PCDD/Fs는 광분해로 농도가 감소되었는데, PCDFs의 광분해율은 PCDDs와 비슷하였고 염소치환수가 많은 homologue일수록 광분해율이 컸다. 소나무잎을 대기중 PCDD/Fs의 passive sampler로 사용할 때 가스상과 입자상 PCDD/Fs의 잎에 대한 누적침착율 차이와 광분해에 의한 오차를 줄이기 위하여 어린 잎을 시료로 채취하는 것이 좋으며, 지역별 PCDD/Fs 농도를 비교할 때에는 동일한 나이의 소나무잎을 채취하여야 오차를 줄일 수 있다.
대기중 PCDD/Fs가 소나무잎과 토양에 침착되는 특징에 대하여 연구하였다. 1) 토양과 소나무잎에 침착된 PCDD/Fs는 토양중 농도가 소나무잎중 농도보다 ${\Sigma}PCDDs$는 7.4배, ${\Sigma}PCDFs$는 2.3배, 그리고 ${\Sigma}PCDD/Fs$는 5.4배 더 높았다. 2) 토양/소나무잎 농도비를 homologue 별로 비교한 결과 PCDD/Fs homologue의 LogKoa 값의 크기 변화와 동일한 경향을 보였다. 3) 각 congener의 ${\Sigma}PCDD/Fs$ 농도에 대한 농도 분율은 염소치환수가 적은 경우(tetra-에서 hexa-까지)에는 소나무잎에서 높고, 염소치환수가 많은 경우(hepta-와 octa-)에는 토양에서 더 높았다. 4) 소나무잎에는 염소치환수가 적은 PCDD/Fs homologue가, 토양에는 염소치환수가 많은 PCDD/Fs homologue가 주로 누적침착되었다.
고분해능 가스크로마토그래프/고분해능 질량분석기를 이용하여 도시지역과 공업지역에 거주하는 산모로부터 채취된 초유에서 PCBs 및 PCDD/FS를 분석하였다. 모유에 오염되어 있는 평균 PCDD/FS와 PCBs의 농도는 각각 15.13 TEQ pg/g fat과 5.64 TEQ pg/g fat이었다. 본 연구 결과, 거주지역과는 무관하게 서로 다른 두 경향을 보이는 동족체(homologue) 분포를 발견하였다. 각 분포의 이성질체를 상업적으로 판매되었던 PCBs 생산품의 조성과 비교하여 동족체 분포에 대한 고찰을 했다. 초산모의 평균 PCDD/Fs 농도인 20.84 TEQ pg/g fat을 기준으로 영유아의 1일 PCDD/Fs 섭취량을 계산했을 때 60 TEQ pg/kg/day의 값이 산출되었다. 이 값은 미국에서 계산된 1일 성인 PCDD/Fs 일반 노출 양인 1-3 TEQ pg/kg/day보다 훨씬 높은 값이다.
Objective: This study was carried out to use pine needles as a passive air sampler (PAS) for atmospheric polychlorinared dibenzo-p-dioxins/furans (PCDD/Fs). Methods: PCDD/Fs concentrations in ambient air ($C_a$, $pg/m^3$) and deposited pine needles ($C_p$, pg/g dry) were analyzed simultaneously from June 1 to December 31. Air samples were taken using two low volume PUF active air samplers with an overall average air volume of approximately $1,200Sm^3$. Pine needles were collected the end of December near the air sampler. PCDD/Fs was analyzed by HRGC/HRMs. Results: A good correlation was shown ($R^2=0.6357$, p=0.0001) between $C_a$ and $C_p$, but a better correlation ($R^2=0.7372$, p<0.0001) existed between the logarithm of octanol-air partitioning coefficient ($LogK_{oa}$) and Log($C_p/C_a$). The average PCDD/Fs sampling rates from air to pine needles were 0.045($0.018-0.185m^3/day-g\;dry$). Conclusion: It was found that pine needles can be used as PAS for atmospheric PCDD/Fs, and they are especially suitable for long time PAS compared to PUF disk PAS.
본 연구는 도시폐기물 소각장 배출가스 중의 다이옥신 배출특성을 알아보기 위해 수행되었다. 소각로 내의 각 방지장치에서 측정된 결과에 의하면, 촉매반응탑 입구에서 가장 많은 양의 다이옥신이 측정되었다. 따라서 전기집진기는 다이옥신이 생성되는데 적당한 조건을 제공하는 것으로 보인다. 다이옥신 농도는 계절에 따라 큰 차이를 보여 겨울에 측정된 다이옥신 농도가 가을 보다 높았는데, 도시폐기물의 조성, 소각로 운전조건 등이 다이옥신 생성에 영향을 주고 있음을 제시해 준다.
Objectives: Pine needles were used as a passive air sampler (PAS) of atmospheric persistent organic pollutants (POPs). This study was performed to investigate concentrations of polychlorinated dibenzo-p-dioxins and dibenzofurans (PCDD/Fs) deposited on pine needles near a waste incinerator and PCDD/Fs source contributions using principal component analysis (PCA). Methods: Two-year-old pine needles were sampled at 11 points with respect to distance and wind direction from the incinerator. PCDD/Fs deposited on pine needles were analyzed with HRGC/HRMS. The source contribution of PCA was calculated with SPSS. Results: The average concentration of PCDD/Fs deposited on pine needle was 0.79 (0.27-1.76) pg TEQ/g dry, PCDDs with 0.24 (0.01-0.95) pg TEQ/g dry and PCDFs with 0.56 (0.27-0.82) pg TEQ/g dry, respectively. The average concentration fraction of PCDDs was 29.7%, that of PCDFs was 70.3%, and PCDFs were more prevalent than PCDDs. The contributions of PCDD/Fs sources were estimated as incineration at 58.3% and automobiles at 28.4%. However, a relation and regulation between PCDD/Fs concentrations deposited on pine needles and distance from incinerator or wind direction was not shown. Conclusion: It was concluded that atmospheric PCDD/Fs concentrations near an industrial complex with a waste incinerator were affected by multiple sources. However, PCDD/Fs concentrations were lower than in other inland cities with the exception of background area.
Three kind of ASE (Accelerated Solvent Extraction) and SPMDs (Semi-Permeable Membrane Devices) combined methods (ASE-SPMDs, ASE-accelerated SPMDs and SPMDs without extraction) and general Soxhlet-GPC were compared each other for the analysis of PCDD/FS in sediment. The average recovery rate of three types ASE and SPMDs combined methods (108.1%) were higher than that of the Soxhlet-GPC (79.5%) for three samples in each method using surrogate internal standards. The average coefficient of variation (10%, $2.1{\sim}25.2%$) for each congener of PCDD/Fs shows the reasonable results. Total PCDD/Fs concentrations after SPMDs without extraction were quite low, but those after ASE-SPMDs and ASE-accelerated SPMDs methods were close to the Soxhlet-GPC. Thus, the ASE-SPMDs and ASE-accelerated SPMDs methods are considered as the excellent pre-treatments method because they need less solvent and time without quality degradation.
Objectives: This study was conducted to evaluate the use of polyurethane foam disk passive air samplers (PUF PAS) for better measurement of atmospheric polychlorinared dibenzo-p-dioxins/furans (PCDD/Fs) concentrations compared to PUF PAS combined with high volume air samplers (HVS). Methods: Air samples were collected by a low volume air sampler (LVS) and PUF PAS. A total of two pairs were continuously collected for six months, but the PUF was replaced every two months. Results: A good correlation was shown ($R^2=0.8595$, p<0.0001) between atmospheric PCDD/Fs concentration measured by the LVS and PUF PAS. The average air sampling rate ($1.5m^3/day-sampler$) of all PCDD/Fs congeners showed a middle of the means which were measured using a HVS by other researchers in different cities. In addition, the air sampling rates of the LVS for each congener made less difference than did those of the HVS. Conclusion: It was found that measurements using the LVS were less influenced by atmospheric peak PCDD/Fs concentrations. However, trace POPs such as PCDD/Fs may involve relatively large analytical errors in measurement, and as a result the air sampling rate of the respective PCDD/Fs isomer is also likely to involve errors. The method of using a regression straight line between the concentrations obtained from the LVS and those from the PUF PAS was judged higher than the method using the air sampling rate, since the former compensated for the experimental errors in the process of evaluation of atmospheric PCDD/F concentrations using the PUF PAS.
PCDD/Fs monitoring was carried out to estimate the contamination level in soil samples taken in the vicinity of the various incinerators throughout South Korea from July 2003 to December 2004. The levels ranged from N.D. to 130.39 pg I-TEQ/g (d.w.) with an average concentration of 11.38 pg I-TEQ/g (d.w.). The level of PCDD/Fs in this study is similar to that of other countries. Overall, the highest mean concentration in the soil was found at 250 m from the stack. In addition, the flue gases were analyzed in order to obtain the congener profiles of the PCDD/Fs emitted from the incinerators. The concentration of I-TEQ in the flue gas ranged from 0.33 to 21.5 ng TEQ/$Sm^3$. These levels were much lower than the concentration stipulated in the Korean emission criterion(40 ng TEQ/$Sm^3$ until 2005). The comparison of the congener patterns using cluster analysis showed that the incinerators and PCP are sources of PCDD/Fs in the soil samples according to the sampling point, but the possibility of unidentified combustion sources and vehicles exists in the case of complex industrial regions.
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[게시일 2004년 10월 1일]
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