부지가 폴리염화비페닐(polychlorinated biphenyls, PCBs)로 오염되면, 심각한 환경 및 건강 위해를 피할 수 없게 된다. 따라서 혁신적이지만 경제성을 지니는 제자리 복원 기술이 오염 부지에 즉시 적용되어야 한다. TCE, PCE 및 DDT와 같은 염소계 유기화합물의 탈염소화를 위하여 최근에는 나노 규모의 영가-철(zero-valent iron, ZVI)이 성공적으로 적용되었고, 지구 지각에서도 풍부하게 존재하는 철은 환경적으로 안전한 것으로 통상적으로 간주된다. 입상 ZVI에 비해 나노 규모 ZVI의 반응성은 훨씬 높지만, 높은 표면에너지와 자기적 물성 때문에 나노 규모 ZVI 입자들은 서로 응결된다. 서로 응결되어 큰 입자로 전환되는 것을 방지하기 위해 먼저 생성된 나노 ZVI 입자들을 가능한 고정화하기 위한 방안으로 TiO2 분말에 나노 ZVI를 담지하였다. FeSO4와 TiO2 분말의 수용액상 슬러리에 NaBH4를 천천히 첨가하여10wt% ZVI/TiO2를 제조하였다. 입자 크기의 불균일성에도 불구하고, 나노 ZVI 입자들이 TiO2 외부 표면에 성공적으로 분산되었다. 제조된 ZVI/TiO2는 PCBs의 표준 물질 일종인 Aroclor 1242로 인위적으로 오염시킨 토양의 PCBs 분해 실험에 적용되었고, Aroclor 1242 분해 성능을 관찰하였다. 제조된 ZVI/TiO2는 Aroclor 1242 분해에 꽤 높은 반응성을 보였지만, 분자량이 큰 탄화수소로 판단되는 화합물이 부산물로 생성되어 토양에 잔류하는 것은 피할 수 없었다.
본 연구에서는 금속담지촉매출 이용한 수첨탈염소화 반응에 의하여 절연유에 포함된 PCBs (polychlorinated biphenyls)의 무해화를 통한 절연유의 재이용 가능성을 고찰하였다. 금속담지촉매로는 0.98 wt% Pt 및 0.79 wt% Pd가 알루미나에 담지 되어 있는 촉매와 12.8 wt%의 Ni이 알루미나에 담지된 촉매 및 57.6 wt%의 Ni이 실리카-알루미나에 담지되어 있는 촉매를 이용하였다. 반응매질로서 생성물과의 분리의 용이성 및 환경측면을 고려하여 초임계이산화탄소, 초임계프로판 및 초임계이소부탄 등 초임계유체를 이용하였다. 수첨탈염소화 후 잔류 PCBs는 전자포획형 검출기가 장착되어 있는 가스크로마토그래피를 이용하여 분석하였다. 반응온도, 반응시간, 촉매 종류 및 초임계유체가 절연유 내 포함된 PCBs의 수첨탈염소반응에 미치는 영향을 자세히 조사하였다. 용매를 사용하지 않을 경우 탈염소화반응은 Ni > Pd > Pt의 순으로 빠르게 진행되었으며 이는 담지된 금속의 양 및 금속입자의 크기에 기인한 것으로 생각된다. 반응온도가 $175^{\circ}C$ 이하에서 초임계이산화탄소가 탈염소화반응에 가장 효과적인 매질인 것을 확인하였다.
Polychlorinated biphenyls (PCBs) are synthetic organic compounds with two benzene rings and well known environmental pollutants. This study examined the effect of persistent exposure to 2,$3^{\prime}$,4,$4^{\prime}$,5-pentachlorobiphenyl (PCB118) on the proinflammatory and proapoptotic factors in male rats. Male Sprague Dawley rats were administered weekly intraperitoneal injections of either PCB118 (20 mg/kg) dissolved in corn oil or corn oil alone. One week after 2 and 5 administrations, the rats were sacrificed by a pentobarbital injection. The effect of PCB118 on the expression of cyclooxygenase 2 (COX-2), cytosolic phospholipase A2 (cPLA2), peroxisome proliferator-activated receptor gamma, Bcl and Bcl-2-associated X protein (BAX) was investigated. The level of COX-2 and cPLA2 expression was higher in the PCB118-treated rats than the control. These results suggest that PCB118 has a proinflammatory effect in rats.
대기중에 PCBs의 바이오 모니터용으로 널리 이용되고 있는 소나무잎을 채취할 때 발생하는 오차를 줄이기 위한 방법에 관하여 연구한 결과 다음과 같은 결론을 얻었다. 1. 새잎에서부터 3년생 잎까지 소나무잎에 농축된 ${\sum}$PCBs의 농도는 거의 일정한 율로 증가하는 바소나무잎은 대기중 PCBs의 장기간에 걸친 바이오 모니터링용으로 이용할 수 있음을 알았다. 반면,이러한 특성은 어린잎과 오래된 잎을 혼합하여 분석하거나 서로 다른 지역 간의 오염도를 비교할 때 연도가 서로 다른 잎들 중의 농도를 비교해서는 아니된다는 것을 말해준다. 2. 서로 수령이 다른 몇 그루의 나무에서 채취한 잎중 ${\sum}$PCBs의 차이는 거의 없었다. 3. 높은 나무 꼭데기에서 자라는 잎에 침착된 ${\sum}$PCBs 농도가 지상 가까이에서 자라는 나뭇잎에서 보다 낮은 농도를 보였다. 4. 다른 나뭇가지나 숲으로 가려져 있어 통풍이 원활하지 못하는 곳에서 자라는 잎은 통풍이 잘 되는 곳에서 자란 잎에 비하여 침착된 ${\sum}$PCBs의 농도거 상당히 낮은 값을 보였다.
울산만 내 퇴적물에 대하여 다이옥신/퓨란류(polychlorinated dibenzo-p-dioxins/dibenzofurans, PCDD/Fs)와 다이옥신류 피씨비(dioxin-like polychlorinated biphenyls, DL-PCBs), PBDEs(polybrominated diphenyl ethers)의 잔류수준을 조사하고 분포를 평가하였다. 33개 정점에서 채취한 퇴적물 중 PCDD/Fs, DL-PCBs, PBDEs는 각각 0.11~4.86(평균${\pm}$표준편차, $1.81{\pm}1.04$) pg $WHO_{2005}$-TEQ $g^{-1}$ 건중량(dw), 0.06~44.2($4.02{\pm}7.99$) pg $WHO_{2005}$-TEQ $g^{-1}$ dw, 2.81~63.8($19.4{\pm}13.9$) ng $g^{-1}$ dw 수준으로 검출되었다. 총 다이옥신류(PCDD/Fs+DL-PCBs)에 대하여 DL-PCBs가 약 88%로 PCDD/Fs에 비해 높은 기여율을 나타내었다. 또한, 울산만 내부에 위치한 정점의 퇴적물은 외부 정점에 비해 높은 농도수준을 보였다 (p<0.05). 총 다이옥신류 중 PCDD/Fs는 고염소의 DD/Fs에서 높은 기여율을 차지하였으며, 이성질체의 분포패턴은 연소공정의 영향이 큰 공업지역 퇴적물의 특성을 나타내었다. DL-PCBs는 PCB77, -105, -118가 주요 이성질체로써, 상업용 PCB 제품과 분포특성이 유사하게 나타났다. 또한, 퇴적물 내 PBDEs 분포에서 BDE209가 주요 이성질체로 나타났으며, 이는 상업용 deca-BDE 제품의 사용량에 의한 영향으로 판단된다.
The aim of this study was to examine how plant terpenoids, as natural growth substrates or inducers, would affect the biodegradation of PCB congeners. Various PCB degraders that could grow on biphenyl and several terpenoids were tested for their PCB degradation capabilities. Degradation activities of the PCB congeners, 4,4-dichlorobiphenyl (4,4-DCBp) and 2,2-dichlorobiphenyl (2,2-DCBp), were initially monitored through a resting cell assay technique that could detect their degradation products. The PCB degraders, Pseudomonas ((S)-(-) limonene, p-cymene and $\alpha$-terpinene) whereas Arthrobacter sp. B1B could not grow on the terpenoids as a sole carbon source. The B1B strain grown on biphenyl exhibited good degradation activity for 4,4-DCBp and 2,2-DCBp, while the activity of strains P166 and T104 was about 25% that of the B1B strain, respectively. Concomitant GC analysis, however, demonstrated that strain T104, grown on (S)-(-) limonene, p-cymene and $\alpha$-terpinene, could degrade 4,4-DCBp up to 30%, equivalent to 50% of the biphenyl induction level. Moreover, strain T104 grown on (S)-(-) limonene, could also degrade 2,2-DCBp up to 30%. This indicates that terpenoids, widely distributed in nature, could be utilized as both growth and/or inducer substrate(s) for PCB biodegradation in the environment.
A practical and efficient disposal of PCBs (polychlorinated biphenyls) in waste transformer oil by a chemical dechlorination process has been reported. The transformer oil containing commercial PCB mixtures (Aroclor 1242, 1254 and 1260) was treated by the required amounts of PEG 600 (polyethylene glycol 600), potassium hydroxide (KOH) and aluminum (Al), along with different reaction temperatures and times. The reaction of PEG with PCBs under basic condition produces arylpolyglycols, the products of nucleophilic aromatic substitution. The relative efficiencies of PCB treatment process were assessed in terms of destruction and removal efficiency (DRE, %). Under the experimental conditions of PEG600/KOH/Al/100 oC/2hr, average DRE of PCBs was approximately 78%, showing completely removal of PCBs containing 7-9 chlorines on two rings of biphenyl which appear later than PCB no. 183 (2,2',3,4,4',5',6-heptaCB) in retention time of GC/ECD. However, when increasing the reaction temperature and time to 150 oC and 240 min, average DRE of PCBs including the most toxic PCBs (PCB no. 77, 105, 118, 123 and 169) in PCB family reached 99.99% or better, with the exception of PCB no. 5 and 8 (2,3-diCB and 2,4'-diCB). In studying the reaction of PEG with PCBs, it confirmed that the process led to less chlorinated PCBs through a stepwise process with the successive elimination of chlorines. The process also permits complete recovery of treated transformer oil through simple segregating procedures.
Journal of Korean Society for Atmospheric Environment
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제21권E1호
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pp.13-21
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2005
Atmospheric concentrations of PCBs were monitored in Ansung-city, Kyonggi province during the 2001/2002 to characterize the concentration distribution and seasonal variation of particle polychlorinated biphenyls (PCBs). Average concentration of particle bound PCB showed maximum value for penta-CBs and minimum value for octa-CBs. Seasonal contributions $(%\)$ of total particle PCBs showed the highest value in winter months and lowest value in summer month, This result indicated that concentration of total particle PCBs increased with decreasing temperature in the atmosphere. Therefore, particle PCBs were easily formed by the condensation of gas phase PCBs in winter months. The total particle PCBs exhibited an inverse correlation with temperature (p<0.01) which suggested that particle PCBs were easily formed by condensation of gaseous PCBs in winter months.
최근 산업사회의 발전에 따라 수계 오염문제가 심각하게 대두되고 있다. 따라서 이들 오염물질에 대한 모니터링을 위한 방법들이 강구되고 있으며, 이 중에서 어류 간의 cytochrome P450 호소계는 지방친화성 물질의 오염상태를 평가할 수 있는 물질로 알려지고 있다(Payne et al., 1987). PCBs(Polychlorinated biphenyls)와 HCB(Hexachlorobenzene)는 유기염소계 화합물로서 환경중에 널리 분포하고 있으며, 이중 PCBs는 신경계, 면역계 및 내분비계 등 생체내에 미치는 영향이 크므로 내분비장애물질(endocrine disruptor)로 분류되고 있고, HCB는 독성이 강한 화합물로서 주로 농업에서 fungicide로서 사용되어 왔으며. 다양한 산업 연소과정의 부산물로 발생되고 있다. (중략)
먹는물 처리 전후 다이옥신류의 동족체 패턴 및 제거율을 평가하기 위해서 42개의 일본 정수처리장에서 2년간 122개의 시료를 채취해 dibenzo-p-dioxins (PCDDs), polychlorinated dibenzofurans (PCDFs) 및 coplanar polychlorinated biphenyls (Co-PCBs)를 분석하였다. 다이옥신류의 평균 농도와 독성등가값 (toxic equivalent, TEQ)은 원수와 처리수에서 각각 60.24 pg/L (0.14 pg-WHO-TEQ/L), 4.15 pg/L (0.016 pg-WHO-TEQ/L)였다. 먹는물의 다이옥신류 기여 농도는 일일섭취량 (tolerable daily intake (TDI), 4 pg-TEQ/kg/day)의 0.016%이었다. 정수처리에 의한 다이옥신류의 평균 TEQ 제거율은 88% 이상이었다. 그러나 112개의 샘플에서 2, 3, 7, 8-TeCDF (tetrachlorodibenzofuran)의 농도는 17% 증가하였다. 따라서, 2, 3, 7, 8-TeCDF의 농도에 영향을 미치는 공정을 파악하기 위하여 고도정수처리 및 일반정수처리에서의 제거율을 조사하였다. 다이옥신 동족체(congener)인 TeCDF와 non-ortho-PCB는 고도처리 및 표준정수처리에서 염소소독처리 후 TEQ 농도가 증가함을 보여, 먹는물 중 2, 3, 7, 8-TeCDF 농도는 염소소독처리에 의해 상승한 것으로 밝혀졌다.
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[게시일 2004년 10월 1일]
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