BACKGROUND:This study was conducted to investigate residual organochlorine pesticides (ROCPs) in agricultural soils and crops. Agricultural soil samples and crop samples were collected from 93 cities and counties. METHODS AND RESULTS: Extraction and clean-up for the quantitative analysis of ROCPs were conducted by the modified quick, easy, cheap, effective, rugged, and safe (QuEChERS) method. Recovery and limit of detection (LOD) of ROCPs in agriculturalsoils and crops were 76.5-103.0 and 75.2-93.2%, 0.01-0.08 and $0.10-0.15{\mu}g/kg$, respectively. Detected ROCPs in agricultural soils were ${\alpha}$-endosulfan, ${\beta}$-endosulfan, and endosulfan sulfate, the residue were 2.0-12.0, 1.2-53.1, and $2.2-329.8{\mu}g/kg$, respectively. But these pesticides in all green perilla leaf and green pepper samples were not detected. CONCLUSION: These results showed that ROCPs residues in agricultural soils were not as high as crop safety threatening.
Samples (river water, tap water, soil, sediment, fish and shellfish) collected in Downstream Area of Nakdong River were analyzed for organochlorine pesticides by G.C. equipped with electron capture detector. Residue levels of organochlorine pesticides in the river water and tap water ranged from less than detection limit (ND) to 56ppt. Total BHC concentration in the river water and tap water were found to increase in summer and decrease in winter. The variation appeared to be related to rain fall. ${\alpha}-BHC\;and\;{\beta}-BHC$ concentration in the soil were ND-3.3ppb and ND-769.7ppb, respectively. ${\alpha}-BHC\;and\;{\beta}-BHC$ concentration in the sediment were ND-2.0ppb and ND-409.9ppb, respectively. Concentration factor of total BHC in the sediment ranged from 83 to 3213. In fish, Carasssus carassius and shellfish, Anodonta woodiana(Lea) the concentration factor of ${\beta}-BHC$ and total BHC were 2,609, 435 and 3,261, 375, respectively.
The appearance of organochlorine pesticide residues in shellfish, seaweed, mud and water samples collected from south coast of Korean peninsula in September 1974 was surveyed to obtain the following results. 1) The residues in shellfish samples were found to be in the orders of Choongmoo > Yeosoo > Busan > Mokpo area, top-shell >short-necked clam > mussel > hard clam > red-shell, aldrin > ${\alpha}-BHC$ > heptachlor> ${\gamma}-BHC$ > dieldrin > heptachlor epoxide > endrin and in the range of $0-49\;{\mu}g/kg$ edible fresh muscle. 2) The residues in seaweed samples from Wando area were found to be in the orders of tangle > green laver > laver, ${\alpha}-BHC$ > ${\gamma}-BHC$ > aldrin > dieldrin > heptachlor > heptachlor epoxide > endrin and in the range of $0-60\;{\mu}g/kg$ dry matter. 3) The residues in water samples were found to be in the orders of Yeongsan River > Nakdong River > Seomjin River > Choongmoo shellfish farm, ${\alpha}-BHC$ > ${\gamma}-BHC$ > aldrin > heptachlor > dieldrin > heptachlor epoxide > endrin and in the range of $0-180\;{\mu}g/kl$ while those in mud samples were in the order of ${\alpha}-BHC$ > ${\gamma}-BHC$> aldrin > dieldrin > heptachlor > heptachlor epoxide > endrin and in the range of $0.7-18\;{\mu}g/kg$ dry matter. It should be noted that BHC contents of water samples from Yeongsan and Nakdong rivers were far above the recommended environmental levels in USA.
Cho Tae-Hee;Kang Hee-Gon;Kim Tae-Rang;Chang Min-Su
Proceedings of the Korean Society of Food Hygiene and Safety Conference
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2001.10a
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pp.171-174
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2001
Solid phase micro-extraction (SPME), a solvent-free, rapid and inexpensive method for the extraction of organic compounds from aqueous sample matrices, was evaluated for determination of the 120 pesticides in vegetables such as crown daisy, perilla leaf, leafy lettuce and to mato. The analysis conditions were chosen for the SPME method: 15 min of immersion of the PDMS fiber in 10 ml of the solution with stirring at 1,000 rpm. The recovery tests were carried out in triplicate. The range of recoveries was 0-142% for organochlorine pesticides and $4.9\sim200\%$ for organophosphorus pesticides. The recoveries were very low in the pesticide groups with low solubility in water. The recoveries became lower in proportion to the interference materials in vegetables. The recovery in tomato was relatively higher than that in perilla Ie af and crown daisy. The recovery values obtained by SPE and SPME were compared. In leaf y lettuce, recovery obtained by SPE method ranged from $58.1\%\;to\;136.1\%$ and recovery by SPME ranged from $9.6\%\;to\;176.3\%$ In organophosphorus pesticides. The recovery in SPME method was satisfactory with $136\%$ for ethoprophos, $119\%$ for methidathion and $113\%$ for diazinon. Meanwhile, recovery of EPN, phenthoate and 2,4-DDT revealed relatively low value of $38\%,\;41\%\;and\;3.4\%,$ respectively. However, most of pesticides applied to SPME method sho wed constant recovery and precision. From these results, it can be concluded that solid phase micro-extraction might be an appropriate method for the screening test of pesticides in vegetables.
An, Jung-hyeok;Kim, Joon-bum;Kwon, Young-du;Jeon, Choong;Park, Kwang-ha
Applied Chemistry for Engineering
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v.18
no.6
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pp.537-544
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2007
This study was carried out to investigate adsorption characteristics of residual pesticides on an adsorbent. $Bauxsol^{TM}$ and mackban-stone as adsorbent were used. Analytical method for residual pesticides was established by GC/NPD and $GC/{\mu}ECD$. Pesticides used in this study were ${\alpha}$-endosulfan, ${\beta}$-endosulfan, pendimethalin and chlorpyrifos-methyl, fenitrothion, and recovery rates were more than 97%. Adsorption rate on an adsorbent was decreased in order of endosulfan, chlorpyrifos-methyl, pendimethalin, fenitrothion. Organochlorine pesticides showed higher removal rate than the other pesticides. $Bauxsol^{TM}$ gave both chemical decomposition and physical adsorption. Mackban-stone gave only physical adsorption on the other hand. The high pH and chloric ions structure of eluted solution have greatly affected at chemical resolution. The removal rate of pesticides was increased due to the physical property of adsorbent, i.e. high porosity. The above adsorbent is to be a candidate to remove residual pesticides in water and pond of links.
An analytical method for simultaneous and rapid determination of organophosphorus, organochlorine, carbamate, and pyrethroid pesticides in polished rice was developed. The analysis is performed by gas chromatograph with mass selective detector (GC/MSD) in selected ion monitoring (SIM) mode. Pesticides were extracted from samples with acetone by automated Soxhlet apparatus and this extract was evaporated to dryness for the analysis. The residue was dissolved in hexane, followed by a treatment with a Sep-Pak florisil catridge. Pesticides were positively confirmed by GC/MS, retention times, and ion ratios. This analytical method allows a rapid, reliable, and a good recovery of hydrophilic pesticides. Except far captafol, captan, dichlofluanid and dichlorvos, recoveries of 42 pesticides were over 70%.
As of many organochlorine pesticides, polychlorinated biphenyls are ubiquitous organic contaminants, which can be found in the most environmental matrices. Their toxic effects include endocrinedisrupting activity. Most researches with these toxicants performed with mixtures of congeners, namely Aroclor and related study has been done in complex environmental matrix, rather than single biosystems or pure congeners. 5 congeners were synthesized and their fates in pure microbial culture (Aspergillus niger) were determined in this study. Among biphenyl and synthetic congeners, biphenyl, PCB-1 (2-chlorobiphenyl), and PCB-3 (4-chlorobiphenyl) were rapidly transformed to hydrophilic metabolites, followed by PCB-38 (3,4,5-trichlorobiphenyl), while the degradation of PCB-126 (3,3',4,4',5-pentachlorobiphenyl) was not observed. The amounts of transformation for biphenyl, PCB-1, PCB-3, and PCB-38 were 65, 38, 52, and 2% respectively. The major metabolites of the above congeners were identified as mono- and di-hydroxy biphenyls, which are known to give adverse endocrinological effects.
Although a global ban on the use of endosulfan, an organochloline insecticide, has taken effect in mid-2012, it has been still used in several countries, including India and China, and detected in diverse environments in the world due to its relative persistence and semi-volatility. In this study, the effect of endosulfan on soil bacterial community was investigated using 16S rRNA gene pyrosequencing method. When endosulfan was applied to an upland soil at a rate of 100 mg/kg soil (ES soil), the number of operational taxonomic units (OTU) and diversity indices for bacteria initially decreased and gradually recovered to the level of the non-treated soil (NT soil) during an eight-week incubation period. At bacterial phylum level, relative abundances of Proteobacteria and Verrucomicrobia were higher while those of Chloroflexi and Spirochaetes were lower in the ES soil than in the NT soil, suggesting that an endosulfan application affects the bacterial community structure in soil. In the ES soil, the relative abundances of the OTUs affiliated to the genera Sphingomonas and Burkholderia increased in the initial period of incubation while those affiliated to the genera Pseudonocardia and Opitutus increased in the late period of incubation. Because the first three genera contain bacterial strains reported to degrade endosulfan, they are expected to be involved in the degradation of endosulfan, probably one after another.
The influences of applications of organochlorine insecticide (HCH: Hexachlorocyclohexane, 10 ppm), fungicide (TPN: Tetrachloroisophthalonitrile, 40 ppm) and manure ($3Kg/m^2$) each or together on changes in soil microflora for consecutive years were investigated in the experimental field plots. The insecticide had a little effect on soil microbial numbers. In particular, the number of total bacteria, Gram-negative bacteria and fungi were gradually increased at the latter stage of the consecutive application, but the number of sporeforming bacteria reduced. The fungicide reduced the counts of sporeforming bacteria, actinomycetes and fungi respectively, whereas increased prominently the counts of total bacteria and Gram-negative bacteria. TPN-resistant bacteria, particulary TPN-resistant Gram-negative bacteria were gradually accumulated by the long-term application of TPN, and further the number of TPN-resistant total bacteria and the of TPN-resistant Gram-negative bacteria correlated fairly well during all the period. The influences of combined applications of both HCH and TPN on the number of soil microorganisms were equal to the respective sums of the effects of single application of each pesticide. The combined application of manure and these pesticides elevated the increasing extents of microbial numbers, while weakened the detrimental efforts of these pesticides on microbial numbers. These data suggest that the long-term application of these materials have resulted in the remarkable changes of composition of soil microflora.
The Bioconcentration factor (BCF) is used as an important criterion in the risk assessment of environmental contaminants. Also it can be used as indicator of biomagnification of environmentally hazardous chemicals through food-chain as well as a tool for ranking the bioconcentration potential of the chemicals in the environment. This paper reports the measured BCF value on Chlorothalonil in Carassius auratus(goldfish), under steady state, and examined correlation between the BCF value and the partition coefficient or acute toxicity or physicochemical properties. Carassius auratus(goldfish) was chosen as test organism and test period were 3-day, 5-day. Experimental concentrations were 0.005, 0.01 and 0.05 ppm. Chlorothalonil in fish tissue and in test water were extracted with n-hexane and acetonitrile. GC-ECD was used to detecting and quantitating of Chlorothalonil. Partition coefficient was determined by stir-flask method. $LC_{50}$ was determined on Chlorothalonil. Carbaryl and BPMC. The obtained results were as follows. 1. It was possible to determine short term BCFs of Chlorothalonil through relatively simple procedure in environmental concentrations. 2. $BF_3$ of Chlorothalonil in concentration of 0.005, 0.01 and 0.05 ppm were 2.1866$\pm$0.23446, 3.5269$\pm$0.23517, 10.2045$\pm$0.18053 and BCFs were 6.6543$\pm$0.55257, 6.9774$\pm$0.02500, 23.4576$\pm$2.06884, respectively. 3. Chlorothalonil concentration in fish extract and BCFs of Chlorothalonil were increased as increasing test concentration and prolonging test period. 4. Fate of test-water concentration on Chlorothalonil was greater than that of control-water con-centration. It is considered that greater fate of test-water concentration on Chlorothalonil is due to hydrolyzing nitrile group under the mild condition and substituting chloro group by some aromatic compounds in test water. 5. Determined logP of Chlorothalonil was 2.80. And determined $LC_{50}$ of Chlorothalonil in time of 24, 48, 72 and 96 hr were 0.1684, 0.1402, 0.1400, 0.1352(mg/l) respectively. And $LC_{50}$ of Carbaryl in above times were 19.918, 18.635, 18.466, 18.12(mg/l) respectively. $LC_{50}$ of BPMC were 10.248, 9.166, 9.087, 8.921(mg/l) respectively. 6. It is suggested that the BCF of Carbamates depend on partition coefficients. But BCF of Chlorothalonil, organochlorine pesticide, would be strongly influenced by steric, electronic effect of substituents than partition coefficient.
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[게시일 2004년 10월 1일]
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