• 제목/요약/키워드: Olefin

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Al(lll)-Porphyrin착물에 의한 올레핀 산화반응 메카니즘 연구 (Kinetic Investigation of Olefin Oxidation by Al(III)-Porphyrin Complexes)

  • 나훈길;한만소
    • 대한화학회지
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    • 제50권1호
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    • pp.46-52
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    • 2006
  • 착물을 촉매제로 하여 용매인 CH2Cl2와 산화제 NaClO를 사용하여 올레핀 산화반응의 메카니즘 연구를 하였다. 이들 반응에서 포르피린의 치환기는 TPP(5,10,15,20-Tetraphenylporphyrin)와 (p-X)TPP(X=CH3O, CH3, F, Cl)를, 올레핀은 styrene과 (p-X)styrene (X=CH3O, CH3, Cl, Br)을 사용하였다. 일반 효소반응에서 잘 알려진 Michaelis-Menten식에 따라 Km과 Vmax 값을 구하였다. Michaelis-Menten 식의 속도 파라미터를 포르피린 치환기에 따라 측정하고, 이들 파라미터와 치환기상수 간의 상관성을 조사함으로써 올레핀 산화반응의 중간체 M-oxo-olefin의 형성 과정과 분해 과정이 촉매활성이나 속도 결정 단계의 변화에 미치는 영향을 분석 하고자 하였다.

Unusual Facilitated Olefin Transport through Polymethacrylate/Silver Salt Complexes

  • Kim, Jong-Hak;Joo, Seung-Hwan;Kim, Chang-Kon;Kang, Yong-Soo;Jongok Won
    • Macromolecular Research
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    • 제11권5호
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    • pp.375-381
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    • 2003
  • Silver salt complex membranes with glassy poly(methyl methacrylate) (PMMA) unexpectedly showed higher propylene permeance than those with rubbery poly(butyl methacrylate) (PBMA) where as neat PMMA is much less permeable to propylene than that of neat PBMA. Such unusual facilitated olefin transport has been systematically investigated by changing the side chain length of polymethacrylates (PMAs) from methyl, ethyl to butyl. The ab initio calculation showed almost the same electron densities of the carbonyl oxygens in the three PMAs, expecting very similar intensity of the interaction between carbonyl oxygen and silver ion. However, the interaction intensity decreases with the length of the alkyl side chain: PMMA > PEMA > PBMA according to wide angle X-ray scattering and FT-Raman spectroscopy. The difference in the interaction intensity may arise from the difference in the hydrophilicity of the three PMAs, as confirmed by the contact angle of water, which determines the concentrations of the ionic constituents of silver salts: free ion, contact ion pair and higher order ionic aggregate. However, propylene solubilities and facilitated propylene transport vary with the side chain length significantly even at the same concentration of the free ion, the most active olefin carrier, suggesting possible difference in the prohibition of the molecular access of propylene to silver ion by the side chains: the steric hindrance. Therefore, it may be concluded that both the hydrophilicity and the steric hindrance associated with the side chain length in the three PMAs are of pivotal importance in determining facilitated olefin transport through polymer/silver salt complex membranes.

올레핀 저장/회수 기술 응용을 위한 하이드로퀴논 크러스레이트의 분광학적 분석 연구 (Spectroscopic Analysis on Hydroquinone Clathrates for an Application to Storage/Recovery of Olefin Compounds)

  • 이종원;도뗄 쁘라틱;강성필
    • 한국수소및신에너지학회논문집
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    • 제24권5호
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    • pp.437-443
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    • 2013
  • Clathrate samples, using hydroquinone as a host and ethylene or propylene as a possible guest, were prepared and analyzed by means of spectroscopic measurements. Obtained results showed that ethylene can form clathrate compounds with hydroquinone at 4.0MPa and room temperature, while propylene cannot form clathrate compounds. Different formation behaviors of these two olefin compounds can be applied to a clathrate-based storage/recovery of ethylene in a selective way, and can provide useful information on the cavity size of the formed clathrate compounds.

실록산계 고분자 막을 통한 올레핀/질소 기체 투과 거동 (Permeation Behavior of Olefin/Nitrogen Gases through Siloxane based Polymeric Membranes)

  • 이수복;신효진;최승학;김정훈;박인준;노재성;강득주
    • 멤브레인
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    • 제13권4호
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    • pp.246-256
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    • 2003
  • 폴리올레핀 산업에서 발생되는 올레핀 함유 배 가스(off-gas)에서 올레핀만을 선택적으로 분리하기 위해, 폴리디메틸실록산(Polydimethylsiloxane)계열의 막 소재들에 대한 올레핀과 질소의 투과특성을 연구하였다. 막 소재로는 가교 형태의 폴리디메틸실록산(Polydimethylsiloxane, 이하 PDMS라 칭함)막, 폴리실록산이미드(Polysiloxaneimide, 이하 PSI라 칭함)막, 아크릴변성 Oligo-PDMS가 부가된 Oligo-PDMS막들을 대상으로 공급기체의 온도($-20{\sim}50^{\circ}C$)와 압력(1∼25 atm)을 변화시키면서 에틸렌($C_2H_4$), 프로필렌($C_3H_6$), 부틸렌($C_4H_8$), 질소($N_2$) 기체의 단일투과특성을 조사하였다. 실험결과, 사용되는 막소재의 특징에 따라 다양한 투과특성을 보였다. 세 가지 막소재중에서 PDMS막이 가장 넓은 사용압력범위에서 높은 에틸렌투과도 및 에틸렌/질소의 분리특성을 보였으며 이 막을 대상으로 여러 투과조건에서 투과특성을 연구하였다. 선택된 가교 PDMS막을 통한 올레핀, 질소 기체들의 투과도는 투과기체의 분자크기(확산도 선택성)보다, 투과기체의 응축온도(용해도 선택성)에 좌우되는 경향을 보였다. 공급기체의 온도가 감소하거나 압력이 증가할 때, 응축성 기체인 올레핀 기체의 투과도는 증가하고, 비응축성 기체인 질소는 감소하는 특징을 보였으며 이에 따라 올레핀/질소의 선택도가 크게 증가하는 특징을 보였다. 이러한 결과들은 고무상 고분자막에서 보여지는 응축성, 비응축성 기체들의 전형적인 투과특성을 보여준다.

AgBF4/Al(NO3)3 혼합염이 포함된 PEO/PDMS-g-POEM 블렌드 기반의 올레핀 분리막 (Olefin Separation Membranes Based on PEO/PDMS-g-POEM Blends Containing AgBF4/Al(NO3)3 Mixed Salts)

  • 김상진;정정표;박철훈;김종학
    • 멤브레인
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    • 제25권6호
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    • pp.496-502
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    • 2015
  • 촉진수송은 기존의 고분자 막에서는 힘든, 투과도와 선택도를 동시에 향상시킬 수 있는 기술 중 한 가지이다. 촉진수송 분리막을 이용한 올레핀/파라핀 분리는 기존의 증류공정을 대체할 수 있는 기술로써 많은 관심을 받아왔다. 본 연구에서는 테트라플루오로붕산은/질산알루미늄의 혼합염이 포함된 고분자 블렌드 기반의 촉진수송 올레핀 분리막을 제조하였다. 자유 라디칼중합법을 이용하여 폴리다이메틸실록세인-g-폴리옥시에틸렌 메타크릴레이트 가지형 공중합체를 합성하였다. 또한, 폴리다이메틸실록세인-g-폴리옥시에틸렌 메타크릴레이트 매질에 폴리에틸렌옥사이드를 다양한 비율로 혼합하였다. 폴리에틸렌옥사이드를 폴리다이메틸실록세인-g-폴리옥시에틸렌 메타크릴레이트 가지형 공중합체 질량 대비 70%를 혼합하였을 때, 혼합기체 선택도 및 투과도는 5.6 및 10.05 GPU에 도달하였다. 이와 같은 복합막의 올레핀 분리 성능이 향상된 이유는, 분리막에 첨가된 은이온이 올레핀 기체분자의 선택적인 촉진 수송을 하였고, 또한 고투과성의 고분자 블렌드가 사용되었기 때문이다. 또한 은이온의 은나노입자로의 환원을 억제시키는 질산알루미늄의 첨가로 인해 복합막의 장시간 안정도를 향상시킬 수 있었다.

합성윤활유의 특성 및 개발현황

  • 이중용
    • Tribology and Lubricants
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    • 제6권2호
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    • pp.16-26
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    • 1990
  • 고대 이집트시대에서부터 동식물 유지가 차축유 등에 쓰여진 것이 잘 알려져 있으며 유지는 화학적으로 일종의 에스테르이다. 현재 사용되는 윤활유는 그 대부분 원유를 원료로 하는 석유계 윤활유이고 그 외에 동식물유 및 합성 윤활유가 일부 쓰이고 있다. 각종 도구나 기계류의 윤활제로서 동식물 유지가 쓰여지기 시작한 것은 기원전 1500년경부터라 한다. 합성윤활유는 19세기 중엽부터 연구개발이 시작되어 1930년대부터 1940년 사이에 Standard oil of Indiana사이에 $\alpha$-Olefin Oligomer를 그리고 독일 IG 사에서는 Olefin Oligomer와 에스테르를 처음 공업생산하였다.

입체선택적인 분자내 [2+2] 환화반응을 이용한 광학활성 Bicyclo[4.2.0.]octanone의 합성 (Synthesis of The Optically Active Bicyclo [4.2.0. ] octanone by Stereoselective Intramolecular [2+2] Cycloaddition)

  • 심필종;김희두
    • 약학회지
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    • 제41권6호
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    • pp.714-717
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    • 1997
  • Stereoselective synthesis of the optically active bicyclo [4.2.0] octanone 5 was accomplished using intramolecular olefin-keteniminium salt[2+2]cycloaddition of the amide 4 as a key step. This important chiral synthon was prepared starting from readily available L-glutamic acid via an efficient 8-step sequence.

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Photocycloaddition Reaction of 1,2-Bispyrazylethylene to Tetracyanoethylene

  • Shim, Sang-Chul;Shim, Hyun-Kwan
    • Bulletin of the Korean Chemical Society
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    • 제1권4호
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    • pp.123-126
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    • 1980
  • Benzene solution of trans-1,2-bispyrazylethylene and electron deficient olefin, tetracyanoethylene, as a ${\pi}$-acceptor gave 1,2-bispyrazyl-3,3,4,4-tetracyanocyclobutane, a 2${\pi}$ + 2${\pi}$ cycloaddition product, on irradiation with 350 nm UV light. Fluorescence studies revealed the reaction to proceed through a singlet exciplex. The fluorescence of trans-1,2-bispyrazylethylene was quenched very efficiently by tetracyanoethylene with the quenching constant of 1.6 ${\times}$ 10$^{10}$M$^{-1}$s$^{-1}$ while electron rich olefin, tetramethylethylene, did not quench the fluorescence of bispyrazylethylene.