Composite membranes were prepared for membrane/cold condensation process for recovery of unreacted olefin monomer from the polyolefin polymerization process by solution coating and plasma polymerization processes. Poly(dimethylsiloxane) (PDMS) solution was coated on polysulfone (PSF) support and increase of prepolymer content in solution made more dense membrane structure to result in the increase of separation factor while absolute flux decreased. Permeation of organic materials through the composite membranes follows the sorption and diffusion mechanism, which brought about the results that separation factor increased with critical temperature of the organic materials, and that flux increased with the increase of the molar volume. Crosslinking period affected the permeation characteristics. Other types of composite membranes were fabricated by plasma polymerization of siloxane materials on polypropylene (PP) and PSF supports. PP was tested as a support for composite membranes, which had not been used so far in solution coating process, and plasma polymerization made the composite membranes equivalent performances to those of membranes prepared by solution coating process.
The poly(ethylene oxide) (PEO)/Ag Nanoparticles (NPs)/7,7,8,8-Tetracyanoquinodimethane (TCNQ) membrane was fabricated to obtain highly permeable facilitated olefin transport nanocomposite membrane, compared with PEO/Ag NPs/p-Benzoquinone (p-BQ) membrane. Polymer matrix, PEO and silver nanoparticle precursor $AgBF_4$ were fixed at 1 : 0.4 mole ratio and electron acceptor TCNQ content was controlled variously. And the best olefin separation performance was obtained at 1/0.4/0.004 mole ratio, and long-term separation performance was measured at this ratio. As a result, mixed-gas permeance decreased from 23 to 6 GPU, and selectivity decreased from 6 to 2 (propylene/propane) after 32 hours.
Copolymerization of ethylene and ${\alpha}$-olefin using $rac-Et[Ind]_2ZrCl_2/MAO$ catalyst embedded onto polysty-rene was examined. The embedded catalyst was prepared by polymerizing a small amount of styrene with $rac-Et[Ind]_2ZrCl_2$. The catalytic activities of the embedded catalyst were higher than those of the homogeneous catalystregardless of comonomer type and the characteristic of the active sites of the embedded catalyst was not affected duringthe embedding process. Based on the DSC and NMR analyses of the produced copolymers, it was thought that theembedded catalyst had similar or slightly better comonomer incorporation ability. Furthermore, the copolymers produced by the embedded catalyst had higher bulk densities and better particle morphology than those by the homogeneous catalyst.
Journal of Korean Society of Environmental Engineers
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v.31
no.8
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pp.679-689
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2009
Light olefins are very important hydrocarbons widely used as the raw materials of the most petrochemicals including plastics and medicines. In addition, the nation's olefin production capacity is regarded as one of the key indicators to predict the nation's economic scale and growth. Steam cracking of naphtha (or called "NCC (Naphtha Cracking Center) technology"), the traditional process to produce light olefins, is one of the most consuming energy processes among the chemical industries. Therefore, this process causes tremendous $CO_2$ emission. To reduce the energy consumption and $CO_2$ emission from NCC process, the present paper, firstly, investigates and analyses some alternative technologies which can be potentially substituted for traditional process. Secondly, applying the alternative technologies to NCC process, their effects such as energy savings, $CO_2$ emission reduction and CER (Certified Emission Reduction) were estimated. It is found that the advanced NCC process can reduce approximately 35% of SEC (Specific Energy Consumption) of traditional NCC process. This effect can lead to the reduction of 3.3 million tons of $CO_2$ and the acquisition of the 128 billion won of CER per year. Catalytic cracking of naphtha technology, which is other alternative processes, can save up to approximately 40% of SEC of traditional NCC process. This value equates to the 3.8 million tons of $CO_2$ mitigation and 147 billion won of CER per year.
For copolymerization of ethylene and norbornene initiated by various metallocene catalysts such as $rac-Et(Ind)_2ZrCl_2,\;rac-Me_2Si(Ind)_2ZrCl_2,\;rac-Me_2Si(Cp)_2ZrCl_2,\;and\;(n-BuCp)_2ZrCl_2$ with modified methylaluminoxane(MMAO) cocatalyst, the ${\alpha}$-olefins such as 1-hexene(H), 1-octene and 1-decene were added as a 3rd monomer. In this situation, the effects of the polymerization condition, the catalyst structure as well as the structure and the amount of added ${\alpha}$-olefin on the catalyst activity as well as the properties and structure of polymer were examined. As results, it was found that the catalyst activity and thermal property of polymer depended on not only catalyst structure but also ${\alpha}$-olefin structure. For $rac-Et(Ind)_2ZrCl_2/MMAO$ catalyst system, it was possible to get high activity and controllable $T_g$ of polymer. Among ${\alpha}$-olefins, H as a 3rd monomer exhibited the maximum enhancement in catalyst activity.
Polymerizations of higher $\alpha$-olefins were carried out in toluene by using highly isospecific catalyst, rac-(EBI)M(NMe$_2$)$_2$ (EBI=1,2-ethylenebis-(1-indenyl); M=Zr(rac-1); M=Hf(rac-2)) In the presence of Al(i-Bu)$_3$/[Ph$_3$C][B($C_{6}F_{5}$)$_4$]. The polymerization of high $\alpha$-olefin showed high activity and similar polymerization behavior. The polymerization activity was affected by both monomer size and lateral size of polymer chain. The conversion of monomer to polymer decreases with the increased lateral size in the order of 1-pentene>1-hexene>1-octene>1-decene. The same dependences of melting behavior and intrinsic viscosity of polyolefin on lateral size were observed according to the results obtained by differential scanning calorimetry and intrinsic viscosity. All poly($\alpha$-olefin)s showed very high isotacticity (triad) and the isotacticity increases in the order of poly(1-pentene)$^1H$ NMR and Raman spectra analysis showed that chain transfer to cocatalyst, which generates saturated methyl groups, Is a main chain termination. The $\beta$-hydride eliminations, which generate unsaturated vinylidene, tri-substituted, and vinylene end group. are found to be minor chain terminations.
Kim, Mi Ri;Lee, Won Hwi;Yoo, Hye Jin;Kim, Jong Sang;Cheong, In Woo
Journal of Adhesion and Interface
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v.16
no.4
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pp.146-151
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2015
Raw sap of essential oil in Korean Dendropanax lacquer was extracted with ethanol, and which was cured by using ROMP (ring opening metathesis polymerization, one of olefin metathesis). Curing behavior with subsequent film properties were studied and compared with conventional curing (under ambient conditions) and UV photo curing. The compositional changes of major ingredients in the lacquer before and after curing were studied by using GC-MS (gas chromatography mass spectrometry). ROMP-cured coating film showed higher gel contents (40%) as compared to those of conventional (8%) and UV curing (25%). ROMP curing with 2 wt% Grubbs' catalyst at $100^{\circ}C$ completed curing reaction within 2 h, which was much faster than that of conventional curing. The quality of coating film prepared with ROMP was more homogeneous and wrinkle-free as compared with that with UV curing. It was found that major ingredients of sesquiterpenes, such as ${\alpha}$-selinene, ${\beta}$-selinene, and ${\delta}$-cadinene were reacted in ROMP, as well as polyacetylenes.
Silver polymer electrolytes are very promising membrane materials for the separation of olefin/paraffn mixtures. Olefin molecules are known to be transported through reversible complex formation with silver ions entrapped iii polymer matrix. However, they have poor long-term stability, which is very important fur the industrial application; the selectivity through the membrane decreases gradually with time mostly due to the reduction of silver ions ($Ag^+$) into silver nanoparticles ($Ag^0$). In this study, the stability of silver polymer electrolyte was investigated for poly(vinyl pyrrolidone) (PVP) and $AgBF_4$ system containing a surfactant, i.e. $C_{18}H_{35}(OCH_2CH_2)_{20}OH$ (Brij98) as a stabilizer. The reduction behavior of silver ions to silver nanoparticles in PVP was also investigated by atomic force microscopy (AFM) and UV-visible spectroscopy. It was found that the growth of silver nanoparticles was slower and selectivity of polymer electrolyte for propylene in propylene/propane was maintained longer time when Brij98 was added as a stabilizer.
Transparent conductive indium-tin oxide (ITO) films are widely used as transparent electrodes for flat panel displays. Many of the ITO films for practical use have been prepared by magnetron sputtering, chemical vapor deposition, electron beam evaporation, etc. An oxide target composed of 10 wt% $SnO_2$ and 90 wt% $In_2O_3$ has been deposited onto polycyclic olefin polymer (POP) substrate by electron beam evaporation. POP has a higher glass transition temperature ($Tg=330^{\circ}C$) than other conventional polymers. In this study, the effects of substrate temperature and the $O_2$ introduction flow rate were investigated in terms of physical, electrical and optical properties of deposited ITO films. We investigated the effects of processing variables such as substrate temperature and the oxygen introduction flow rate. The best electrical and optical properties of deposited ITO films obtained from this study were electrical resistivity value of ${\rho}=1.78{\times}10^{-3}{\Omega}{\cdot}cm$ and optical transmittance of about 85% at 8 sccm (Standard Cubic Centimeter per Minute) $O_2$ introduction flow rate, $5{\AA}/sec$ deposition rate, $1000{\AA}$ deposited ITO thickness and $200^{\circ}C$ substrate temperature.
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[게시일 2004년 10월 1일]
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