The chemistry and ignition delay of hydrogen/air/HFP premixed mixtures was investigated numerically with unsteady perfectly stirred reactor(PSR). The detailed chemistry of 93 species and 817 reaction mechanism was introduced for hydrogen/air/HFP mixtures. The results shows the temporal concentration variations of major or reactants such as hydrogen and oxygen during autoignition were similar to the spatial distribution of premixed flame while water vapor produced at the ignition temperature was decomposed later, which can be clarified with the relate species production rates that the the re-growth (or shoulder) of OH concentration is a result of F radicals attacking $H_20$ forming OH and HF. For the stoichiometric $H_2$/air mixture inhibited by 20% HFP, HFP thermal decomposition reaction prevails over the radical attack such as H at initial stage. Even though relatively large HFP addition contributes to delay the ignition, chemical effect on the ignition delay is not effective because of late thermal decomposition of HFP. The most small ignition delay was observed at a slightly fuel lean condition ($\phi$ = 0.9), and temperature dependency of ignition delay was clearly shown near 900 K.
Formation reaction of Mn-Zn ferrite depending on various synthetic conditions of wet process was investigated using FeCl2.nH2O(n≒4), MnCl2.4H2O, ZnCl2 as starting materials. A stable intermediate precipitate was formed by the addition of H2O2. And the precipitate was hard to transform to spinel phase of Mn-Zn Fe2O4. Single phase of Mn-Zn Fe2O4 spinel was obtained above 8$0^{\circ}C$ reaction temperature. The powder had spherical particle shape and 0.02~0.05${\mu}{\textrm}{m}$ particle size. Fe(OH)2 solid solution, -FeO(OH) solid solution, -FeOOH, Mn-Zn Fe2O4 spinel were formed with air flow rate 180$\ell$/hr. However, single phase of Mn-Zn Fe2O4 spinel with cubic particle shape and 0.1~0.2${\mu}{\textrm}{m}$ particle size was formed with synthetic conditions of 8$0^{\circ}C$ and 90 munutes. The particle shape of the -FeOOH was needle-like.
수중에 존재할 수 있는 항생제물질 중 cefaclor를 제거하기 위하여 UV/H$_2$O$_2$ 공정을 적용하였다. 기존 회분식반응기의 경우 시료를 채취하면 시료가 감소하여 UV램프와 제거대상물질의 유효접촉면적이 감소하는 것을 보완하기 위해 외부에 혼합조를 설치하여 실험을 실시하였다. UV반응기 내부는 완전혼합을 위해 4개의 baffle을 설치하였으며 광자의 방출을 방지하기 위해 반응조 외부를 알루미늄 호일로 감쌌다. OH radical의 생성은 pCBA(p-Chlorobenzoic acid)를 이용하여 간접적으로 측정하였으며, 의사일차반응식(pseudo-frist order reaction)을 이용하여 반응속도상수를 구하였다. 본 연구의 최적 OH radical 생성조건은 pH 3, 과산화수소 주입량은 5 mmol/L 그리고 펌프순환유량은 400 mL/min로 나타났으며, 반응속도상수는 0.1051 min$^{-1}$이었다. 최적의 OH radical 생성조건에서 cefaclor는 40 min안에 완전히 제거되었으며 반응속도상수는 0.093 min$^{-1}$이었다. 초기 cefaclor의 농도가 낮을 수록 빠르게 제거되었으며, OH radical에 의해 분해되어 중간생성물질(intermediates)인 chloride(Cl$^-$), nitrate(NO$_3{^{2-}}$), sulfite(SO$_4{^{2-}}$) 그리고 acetic acid(CH$_3$COO$^-$) 등의 음이온과 phenylglycine을 생성하였다. 반응시간 6 hr 이후 TOC의 77% 감소, phenylglycine의 소멸 그리고 acetic acid가 감소하는 것으로 보아 cefaclor는 UV/H$_2$O$_2$ 공정에 의해 빠르게 분해될 뿐만 아니라 CO$_2$와 H$_2$O의 형태로 무해화(mineralization)되는 것으로 보인다.
Quasiclassical trajectory (QCT) method has been used to investigate stereodynamics information of the reaction $O(^1D)+H_2{\rightarrow}\;OH$+H on the DK (Dobbyn and Knowles) potential energy surface (PES) at a collision energy of 23.06 kcal/mol, with the initial quantum state of reactant $H_2$ being set for v = 0 (vibration quantum number) and j = 0-5 (rotation quantum number). The PDDCSs (polarization dependent differential cross sections) and the distributions of P($\theta_r$), P($\phi_r$), P($\theta_r$, $\phi_r$) have been presented in this work. The results demonstrate that the products are both forward and backward scattered. As j increases, the backward scattering becomes weaker while the forward scattering becomes slightly stronger. The distribution of P($\theta_r$) indicates that the product rotational angular momentum j' tends to align along the direction perpendicular to the reagent relative velocity vector k, but this kind of product alignment is found to be rather insensitive to j. Furthermore, the distribution of P($\phi_r$) indicates that the rotational angular momentum vector of the OH product is preferentially oriented along the positive direction of y-axis, and such product orientation becomes stronger with increasing j.
물-메탄올, 물-에탄올, 물-아세트니틜, 물-아세톤 및 아세트니트릴-메탄올의 2성분 혼합용매에서 2-염화테노일 및 2-염화퓨로일의 가용매분해 반응을 속도론적으로 연구하였다. 반응 속도는 반양성자성 용매에서 보다 양성자성 용매에서 더 빨랐으며 이것은 양성자성용매의 수소결합능력이 이탈기의 결합의 파괴를 돕기 때문이다. 그러나 아세트니트릴-메탄올 혼합용매에서는 특수용매화가 일어나며, 메탄올 몰분율 0.8부근에서 최대속도를 나타낸다. 또한 이 반응은 염화벤조일보다 느리며 그 속도 순서는 염화벤조일 > 2-염화테노일 > 2-염화퓨로일이며 이 중에서 퓨란고리의 전자흡인성이 제일 강함으로 전이상태에서 결합의 파괴가 어려워져서 반응속도가 늦어지는 것이다. 반응메카니즘은 전이상태에서 결합의 파괴가 결합의 형성보다 많이 진행된 dissociative $S_N2$ 반응이기는 하나 2-염화테노일은 물 함량이 많은 부분에서는 $S_N1$ 성겨기 꽤 크고 $S_N2$ 성격이 약화된다.
우레탄 생성반응의 동역학을 조사하기 위해 지방족 이소시아네이트인 4,4'-dihexyl methane diisocyanate($H_{12}MDI$)와 1 관능기 알코올인 n-hexanol간의 반응을 실험적 측정과 수학적 모델링을 통해 연구하였다. 실험은 dibutyltin dilaurate(DBTDL)을 촉매로, 톨루엔을 용매로 온도, 촉매농도, [NCO]/[OH] 비 등을 변화시키면서 실시하였고, 반응동역학은 NCO기와 OH기의 반응에 의한 우레탄 생성반응 및 NCO기와 우레탄간의 반응에 의한 allophanate 생성반응 등 2가지 2차반응식으로 모사하였다. 반응속도상수는 Runge-Kutta 4th order 방법에 의한 전산모사방법으로 계산하였다. 대부분의 조건에서 실험치와 계산치가 잘 일치하여 본 연구에서 제안하는 반응 모델과 속도상수 계산방법이 적절함을 알 수 있었다. 또한 NCO기 90% 전환율에서 allophante/urethane의 비를 계산하였는데 대부분의 조건에서 20% 이상의 높은 값이 얻어져 allophanate 생성반응이 우레탄 물성에 중요한 영향을 미칠 수 있음을 알 수 있었다.
$ZrOCl_2{\cdot}8H_2O$ 수용액과 KOH 수용액의 반응으로부터 얻은 침전물을 $100^{\circ}C$에서 24 시간 동안 숙성시켜 정방정상 지르코니아를 제조한 후 수열합성 조건을 변화시킴으로써 비등방성 형상의 나노 결정형 지르코니아 분말을 합성하였다. 수열합성 시 반응온도와 반응시간이 증가할수록 정방정상인 구형 입자는 감소하고 상대적으로 단사정상 spindle-like 입자와 막대상 입자가 증가하였다. NaOH 용액의 농도가 증가함에 따라 입성장과 함께 정방정상에서 단사정상으로의 상전이가 촉진되었으며, 저온에서 반응시간이 짧은 경우 합성한 분말들은 반응초기에 응집된 입자들이 NaOH 용액에 부분적으로 용해되면서 응집입자 및 결정입자 크기가 감소되어 비표면적이 증가하였다가 반응시간이 길어지고 반응온도가 높아짐에 따라 입성장에 의하여 점차 비표면적이 감소하였다.
An experimental study on the nascent product of the OH heterogeneous reaction with NaCl was performed under dry and wet conditions using a bead-filled flow tube system coupled to a high-pressure chemical ionization mass spectrometer. The ozone concentration in the flow tube for the atomic hydrogen removal was varied in order to control the conversion reaction of molecular chlorine into HCl for the identification of the nascent product. The mass spectrometric observation was that the $O_3$ introduction reduced the concentration HCl, while it increased the concentration of $Cl_2$ and ClO. Based on the experimental results, we suggest that the nascent product of the titled reaction is gaseous $Cl_2$, which is followed by fast conversion into HCl in presence of H. No significant difference in the concentration profile between under dry and wet (RH = 2%) conditions was observed.
Magnesium hydroxide sulfate hydrate whiskers ($5Mg(OH)_2{\cdot}MgSO_4{\cdot}3H_2O$, abbreviated 513 MHSH) were prepared using hydrothermal reaction with magnesium oxide (MgO) and magnesium sulfate ($MgSO_4{\cdot}7H_2O$) as the starting materials. The effects of the molar ratio of $MgSO_4$/MgO and amount of $NH_4OH$ were studied. As a result, 513 MHSH whiskers co-existed with hexagonal plate $Mg(OH)_2$ at low concentration of $SO_4^{2-}$. The molar ratio of $MgSO_4{\cdot}7H_2O$/MgO was 7:1, uniform 513 MHSH whiskers were formed without impurity such as $Mg(OH)_2$. Appropriate amount of $NH_4OH$ has affected to formation of high quality MHSH. Their morphologies and structures were determined by powder X-ray diffraction (XRD) scanning electron microscopy (SEM) and thermo-gravimetric analyzer (TGA).
Gaballa, Akmal S.;Teleb, Said M.;Nour, El-Metwally
대한화학회지
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제51권4호
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pp.339-345
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2007
Urea는 높은 온도(60~80 °C)의 수용액 상태에서 PtCl2, H2[PtCl6]·6H2O, H2[IrCl6] Ni(CH3CO2)2 와 반응해서 각각 (1)[PtCl2(Urea)]·2H2O, (2)(NH4)2[PtCl6], (3)(NH4)2[IrCl6]·H2O, (4)[Ni2(OH)2(NCO)2(H2O)2]의 complexes를 생성 한다. complexe 1에서 urea는 중성 bidentate 리간드로써 Pt(II)와 배위한다. complexe 2,3,4에서는 높은 온도에서 반 응하는 동안 배위 urea분자들이 분해되고 다양한 반응생성물들을 얻을 수 있다. 모든 complexes은 각각 적당한 수득률 로 dark green(1) yellow(2), pale brown (3) faint green(4)의 침전물로 분리된다. 반응생성물은 열분석, IR, 1H and 13C NMR spectra에 의해 측정 되었다. 이 complexes의 구성을 설명하는 일반적인 매카니즘이 제시되었다.
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[게시일 2004년 10월 1일]
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