• 대한화학회지
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• 제55권2호
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• pp.183-188
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• 2011

Ni$(C_6H_{4-n}F_n)(CO)_2$ ($C_6H_4$=benzyne, n=1-4) 착물의 전자구조 및 성질을 혼성 밀도 함수 B3LYP 이론을 이용하여 조사하였다. Benzyne 고리에 대한 방향족 성질과 벤젠핵과 무관한 화학적이동(NICS)을 분석하였다. 일-, 이- 및 삼-플루오르화 착물 중에서 3-F, 3, 6-F, 및 4-H는 각기 가장 안정한 이성질체였다. 고리 중심 상단의 여러 점에서 계산한 NICS 수치는 이들 착물의 상대 에너지에 의해 구한 값들과 일치하였다. 분자-내-원자(AIM) 분석에서 얻어진 Ni-C 결합거리는 모든 화학종에 대한 고리 임계점의 전자밀도(${\rho}_{rcp}$)와 좋은 상관성을 보였다.

• Bulletin of the Korean Chemical Society
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• 제26권1호
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• pp.63-71
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• 2005

Equilibrium geometries, electronic structures, and energies of borocarbon clusters (binary compounds of carbon and boron), an unexplored class of molecules with highly unusual characteristics and potential for further development, have been investigated by means of B3LYP/6-311+G$^*$ density functional theory computations. A large number of B$_7$C${_1}^{1-}$, B$_6C_2$, and B$_5C_{3}\,^{1+}$ clusters with planar and non-planar monocyclic and polycyclic rings, as well as cage structures, have been systematically studied. Unexpectedly, planar forms are predicted not only to be the most stable structures, but also, in many cases, to have unprecedented planar heptacoordinate boron (p-heptaB) and planar heptacoordinate carbon (p-heptaC) arrangements. All these pheptaB and p-heptaC have 6π electrons and are aromatic according to the nucleus independent chemical shift (NICS). This novel bonding pattern is analyzed in terms of natural bond orbital (NBO) analysis. For virtually all possible B$_7$C${_1}^{1-}$, B$_6C_2$, and B$_5C_{3}\,^{1+}$ combinations, the p-heptaB arrangements are the more stable than other type structures.

• EDISON SW 활용 경진대회 논문집
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• 제6회(2017년)
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• pp.54-63
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• 2017

유기 화학에서 Aromatic 화합물은 내부 전자의 비편재화로 인해 부가적인 에너지적 안정성을 얻는 화합물을 일컫는다. 이러한 화합물의 aromaticity를 판단하는 보편적인 기준으로는 Huckel's rule이 널리 알려져 있다. 그러나 Huckel's rule은 복잡한 화합물에서는 적용이 어려울 뿐 아니라 최근에는 Huckel's rule에서 벗어난 aromatic 화합물이 보고되고 있다. 따라서 본 연구에서는 Huckel's rule의 한계를 보완하고자 aromatic 화합물의 에너지적, 구조적, 자기적 성질을 계산화학적 방법으로 분석하고 이를 토대로 체계적인 기준을 제시하였다. 본 연구에서는 동일한 수의 탄소와 수소로 구성된 $C_nH_n$ 형태의 annulene 또는 annulene 라디칼과 이들의 이온을 계산 대상으로 설정하여 homodesmotic stabilization energy (HSE), C-C결합 길이, nucleus-independent chemical shift (NICS)를 산출해내기 위한 density functional theory (DFT) 계산을 수행하였다. 그 결과 aromatic 화합물은 공통적으로 0보다 큰 HSE 값을 가지며 C-C결합 길이가 비교적 일정하고 0보다 작은 NICS 값을 갖는 것을 확인할 수 있었다.