The removal performance of copper ion was studied using Na-P1 zeolites synthesized from Jeju scoria. The scoria which is found in large amounts in Jeju Island, was sampled at four regions, Jeju-shi Bonggae-dong(A). Pukcheju-gun Hanlim-eup Sangmyong-ri Mangoreum(B), Pukcheju-gun Hanlim-eup Keumag-ri(C) and Namcheju-gun Andeok-myun Dongkwang-ri(D). Synthetic Na-P1 zeolites used in this study were more effective than natural zeolite and scoria for the removal of copper ion. The removal performances of copper ion decreased in the order of Na-P1(D) > Na-P1(C) > Na-P1(B) > Na-P1(A) among Na-P1 synthesized from the scoria according to region. These results showed the same trend with cation exchange capacity(CEC) for each synthetic zeolite, i.e., the synthetic Na-P1 zeolite with a higher CEC showed a higher removal performance. The effective diffusion coefficients of copper ion by synthetic Na-P1 zeolites were one hundred and ten times higher than those by a pure zeolite 4A and the zeolite A synthesized from coal fly ash, respectively.
Korean bentonite was treated with aqueous NaOH solution under the reaction conditions such as concentration of NaOH, 0.5-6N; ratio of $Na_{2}O$ to $SiO_2$, 1-4; reaction time, 2-30 days; reaction temperature, $70^{\circ}C-90^{\circ}C$. The products were examined by X-ray diffraction patterns. When it was treated with 2N NaOH at $70^{\circ}C$, zeolite species $P_1$ was formed with good yield. In higher concentration and at higher temperature than above, zeolite species $P_1$ was converted to hyeroxysodalite. Together with these crystals, some faujasite type zeolite, sodium A zeolite, mordenite type zeolite etc. was formed depending upon reaction conditions.
Journal of the Korean Applied Science and Technology
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제32권2호
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pp.240-247
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2015
Zeolite A was prepared from coal fly ash upon NaOH fusion treatment, followed by hydrothermal treatment. The effects of treatment conditions such as NaOH/ash ratio, fusion temperature, the amount of sodium aluminate added, hydrothermal treatment temperature and time on the type and the crystallinity of zeolites were investigated. The optimal NaOH/ash weight ratio and fusion temperature to produce high crystalline zeolite A were 1.2 and $550^{\circ}C$, respectively. The dissolution of $Si^{4+}$ and $Al^{3+}$ from the fused fly ash was not affected by stirring time. The type of synthetic zeolites was found to be dependent on the amount of sodium aluminate added. The low amount of sodium aluminate favored zeolite X, while a single phase zeolite A was produced by increasing the amount sodium aluminate. Zeolite A was transformed into hydroxysodalite with increasing hydrothermal treatment time and temperature. A high crystalline zeolite A could be obtained by decreasing the temperature increasing time up to the reaction temperature.
Effect of Na2O/SiO2 molar ratio, calcining temperature and addition of NaCl were investigated on the hydrothermal formation of X-type zeolite from the natural mordenite, which is a kind of rock deposited abundantly in kuryong po. Pulverized mordenite was first mixed with NaOH or NaOH-NaCl solution, and crystallized under hydrothermal condition at 90~10$0^{\circ}C$ for 10 hrs. Optimum condition for synthesis of the X-type zeolite were \circled1 the ratio Na2O/SiO2, NaCl/Al2O3 and H2O/Na2O:0.68, 11.4 and 40, respectively, \circled2 calcining temperature of starting materials: 90$0^{\circ}C$, \circled3 aging time: 48 hrs. and \circled4 crystallization temperature: 10$0^{\circ}C$. The yield of X-type zeolite under the optimum condition was about 55~60%, and the major crystallized X-type zeolite was faujasite phase. Zeolite of then type X was crystallized when NaCl was added to treating solution with in the limit 14.25 of NaCl/Al2O3 molar ratio. As the calcination temperature (from 50$0^{\circ}C$ to 95$0^{\circ}C$) of starting materials increases, yield of zeolite x increase.
Zeolite material having XRD peaks of Na-A zeolite in the 2θ range of 7.18 to 34.18 can be synthesized from the waste catalyst using a fusion/hydrothermal method. The adsorption rate of Mn ions by a commercial Na-A zeolite and the synthesized zeolitic material increased as the adsorption temperature increased in the range of 10 ~ 40℃. The adsorption of Mn ion were very rapid in the first 30 min and then reached to the equilibrium state after approximately 60 min. The adsorption kinetics of Mn ions by the commercial Na-A zeolite and the zeolitic material were found to be well fitted to the pseudo-2nd order kinetic model. Equilibrium data by the commercial Na-A zeolite and the zeolitic material fit the Langmuir, Koble-Corrigan, and Redlich-Peterson isotherm models well rather than Freundlich isotherm model. The removal capacity of the Mn ions by the commercial Na-A zeolite and the zeolitic material obtained from the Langmuir model was 135.2 mg/g and 128.9 mg/g at 30℃, respectively. The adsorption capacity of Mn ions by the synthesized zeolitic material was almost similar to that of commercial Na-A zeolite. The synthesized zeolitic material could be applied as an economically feasible commercial adsorbent.
The mechanism of hydrothermally synthesizing Na-A zeolite from siliceous mudstone at a $Na_2O/SiO_2$ ratio of 0.6, a $SiO_2/Al_2O_3$ 2.0 and a $H_2O/Na_2O$ 119 has been observed by IR, DTA, XRD and SEM. This mudstone is a tertiary periodic sedimentary rock and widely spreads around the Pohang area. In the early hydrothermal synthesis at $80^{\circ}C$ in an autoclave, sodium silicate and sodium aluminate were found to be preferentially reacted to generate Na-A type zeolite. Gibbsite and bayerite were also formed due to the presence of extra aluminum oxide in the feedstock. As reaction time in-creased up to 50 h, residual sodium aluminatewas reacted with siliceous mudstone, causing the Na-A zeolite crystal to grow and the hydroxylsodalite to generate. Therefore, in the $14{\sim}50\;h$ synthetic time, Na-A zeolite and hydroxylsodalite were formed. Also, if reaction time passed over 50 h, a part of the Na-A zeolite was finally redissolved and reacted with hydroxylsodalite to synthesize Na-P zeolite, generating porous surface of Na-A zeolite and disappearing hydroxylsodalite.
Zeolite membranes on various supports such as filter paper, cotton fiber, and glass fiber filter were prepared by secondary growth hydrothermal synthesis. First, zeolite NaA (${\approx}0.5{\mu}m$) and silicalite-1 (${\approx}0.2{\mu}m$) crystals were synthesized as zeolite seed crystals, and they were attached to the surfaces of the supports via chemical bonding. Zeolite NaA or silicalite-1 membranes could be synthesized on the supports coated with the seed crystals. The prepared zeolite membranes were observed by scanning electron microscope and analyzed by X-ray diffraction.
This study was performed to examine the effects of aluminum addition and recycle of NaOH waste solution on CEC and crystallinity of zeolite synthesized from fly ash. The added aluminum was used as the source of zeolite framework in zeolitization of fly ash. CEC and crystallinity of Na-P1 zeolite synthesized with aluminum addition were increased from 285 to $365cmol_c\;kg^{-1}$ and from 44.3 to 57.1% compared to that of simple hydrothermal treatment, respectively. The recycled NaOH solution did not affect the CEC of reaction products, though the crystallinity was decreased a little. Therefore, the additional supply of aluminum could improve the quality of zeolite synthesized from fly ash and the recycle of NaOH during zeolite synthesis can save the chemical without any adverse effects in the quality of synthesized seolite.
The behavior of Na-A type zeolite formed in hydrothermal synthesis of melting slag from municipal incineration ash has been investigated with varying synthesis time and $SiO_2/Al_2O_3$ ratio. Sodium silicate and sodium aluminate feed was found to initially form nuclei of Na-A type zeolite in the behavioral study of the reaction products with different synthesis times. As the synthesis time increased, the nuclei have grown to Na-A type zeolite crystals by reacting with $SiO_2$ and $Al_2O_3$ dissolved from the melting slag. The hydrothermal synthesis was completed in 10 hr in the $SiO_2/Al_2O_3$ ratio of 1.38 and after that time, the Na-A type zeolite formed was dissolved and transformed into hydroxysodalite. Only Na-A type zeolite was formed in the $SiO_2/Al_2O_3$ ratio ranging 0.80 to 1.96, whereas Na-P type zeolite as well as Na-A type was formed in the $SiO_2/Al2O_3$ ratio of 2.54.
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