• 대한화학회지
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• 제51권6호
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• pp.499-505
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• 2007

세자리 비스(이미노)알릴 (N,C,N-집게발) 리간드를 가진 단핵 Ni(II) 착물을 발표하고자 한다. 새로운 착물(2,6-(ArN=CH)2C6H3)NiBr (Ar=2,6-dimethylphenyl (1), 2,6-diisopropylphenyl (2))은 산화성 첨가반응에 의해 Ni(COD)2 (COD=1,5-cyclooctadiene)와 1,3-(ArN=CH)2C6H3Br (bis(N-Ar)-2-bromoisophthalaldimine: Ar=Ph-2,6-Me2, Ph-2,6-iPr2) 으로부터 높은 수율로 합성하였다. 리간드와 니켈 착물에 대한 개선된 합성경로에 대하여 설명하고자 한다. 니켈(II) 착물 1, 2는 적외선 분광학, 수소-핵자기공명, 그리고 원소분석에 의해 구조를 밝혔다. 합성한 니켈 착물을 촉매로 사용하여 에틸렌 중합반응을 시도하였으나 목적하는 에틸렌고분자는 얻어지지 않고 소량의 올리고머가 형성되었다. 본 연구에서 합성한 니켈 착물이 에틸렌고분자 촉매반응에 활성을 보이지 않는 이유는 아마도 집게발 착물의 높은 경직성과 리간드의 비치환성 때문에 반응에 필요한 적합한 조건을 제공하지 못 했다고 사료된다.

• Bulletin of the Korean Chemical Society
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• 제32권8호
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• pp.2711-2716
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• 2011

para-Substituted phenoxide derivatives of Pd(II) having an NCN pincer, Pd(NCN)($OC_6H_4$-p-X) (NCN = 2,6-$(CH_2NMe_2)_2C_6H_3$; X = $NO_2$ (1), Me (2)) were prepared by the reaction of Pd(NCN)($OSO_2CF_3$) with equi-molar amount of $NaOC_6H_4$-p-X. Treatment of Pd(NCN)($OSO_2CF_3$) with an excess amount of $NaOC_6H_4$-p-Me affords the hydrogen-bonding adduct complex 3 ($2{\cdot}HOC_6H_4$-p-Me). Complex 3 can also be obtained from benzene solution of 2 in the presence of free $HOC_6H_4$-p-Me. Complex 1 does not undergo adduct formation with $HOC_6H_4-p-NO_2$ neither from metathesis reaction of Pd(NCN)($OSO_2CF_3$) with an excess amount of $NaOC_6H_4-p-NO_2$ nor from treatment of 1 with free $HOC_6H_4-p-NO_2$. Complex 3 undergoes fast exchange of the coordinated p-cresolate with the hydrogen-bonding p-cresol. Complex 2 undergoes ${\sigma}$-ligand exchange reaction with $HOC_6H_4-p-NO_2$ to give 1. The exchange reaction, however, is irreversible as readily anticipated from their respective $pK_a$ values of the phenol derivatives. Reaction of 2 with diphenyliodium chloride quantitatively produced Pd(NCN)Cl and PhI along with liberation of O-phenylated product $PhOC_6H_4$-p-Me which was identified by GC/MS spectroscopy.

• Bulletin of the Korean Chemical Society
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• 제29권3호
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• pp.537-538
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• 2008