다양한 농도의 N-methyl acetamide 수용액에서 계면 활성제의 농도에 따른 계면활성제들 (sodium caprylate, sodium laurate, sodium palmitate, sodium stearate, sodium oleate, sodium dodecyl sulphate, lithium dodecyl sulphate)의 몰 전도도 변화를 $30{\pm}0.2^{\circ}C$의 일정온도에서 연구하였다. 각각의 계면활성제에 대한 임계 미셀 농도 (CMC)를 측정하였다. 수용액에 N-methyl acetamide이 공존할 때에는 여러 계면 활성제의 CMC 값이 수용액에서의 CMC 값보다 더 낮고, 미셀 형성에 대한 추진력은 소용매성과 관련되었다. N-methyl acetamide 수용액에서 양쪽성 자기-조직화를 추진하는 계면활성제-용매의 상호작용에 대해 논의하였다. 이 결과들을 설명하기 위하여 미셀 시스템에 대한 열역학적 매개변수들을 추정하였다.
N-methyl formamide, N,N-dimethyl formamide, N-methyl acetamide, 및 N,N-dimethyl acetamide의 여러 형태에 대한 상대에너지를 MNDO법으로 구하여 C-N결합 및 메틸기 회전에 대한 회전장벽에 미치는 1-전자 및 입체 반발에너지의 영향을 논의하였다. 그 결과 formamide의 형태안정화는 주로 1-전자 에너지항에 의하여 결정되고, acetamide의 형태안정화는 주로 입체인자항에 의하여 결정됨을 알았다. C-N 결합에 대한 회전장벽을 구한 결과 N-methyl formamide와 N-methyl acetamide에서 입체 장애 효과는 바닥상태에서 보다 전이상태에서 크게 작용하지만 N,N-dimethyl formamide와 N,N-dimethyl acetamide에서 입체장애 효과는 전이상태에서 보다 바닥상태에서 더 크게 작용함을 알았다.
2-Chloro-N-(Cyano-2-thienyl methyl) acetamide(CCTA)는 농약을 합성하는데 사용하는 중간체로써 상온 및 상압에서는 안정하지만 열축적 시 분해될 수 있다. 본 연구에서는 열중량분석기(TGA) 실험을 통해 온도에 따른 질량 변화 측정으로 분해거동을 확인하고, 시차주사열량계(DSC)를 이용하여 열분해특성을 평가하였다. CCTA는 약 91℃에서 발열 분해반응이 급격하게 발생하였으며, Kissinger method, Kissinger-Akahira- Sunose(KAS) method, Flynn-Wall-Ozawa(FWO) method를 이용한 활성화 에너지 계산 결과, 각각 162 kJ/mol, 140 kJ/mol, 139 kJ/mol 으로 나타났다. 활성화에너지를 이용하여 계산된 24시간 이내 최대발열속도에 도달하는 온도인 TD24는 52~55 ℃로 평가되었다.
건어물 중의 냄새나는 질소화합물을 증류동시 추출법으로 추출하여 GC-MS로 분석하였다. Amine의 equivalent chain length를 구하여 머무름시간으로부터 탄소수와 차수를 예측할 수 있었다. 새우, 멸치, 북어, 대구, 오징어, 문어, 쥐포, 병어포, 홍합, 조갯살 등 우리 나라에서 많이 식용되는 시료를 분석대상으로 하였다. Dimethylamine, trimethylamine, diethylamine 등은 건어물에서 검출되지 않았으나 methylamine, acetamide, thiazole, 2-hydroxy isopropylamine, N-methyl pyrroline, cyclohexylamine 같은 냄새나는 질소화합물들이 GC-MS로 확인되었다. 건어물의 냄새패턴을 식별하기 위하여 GC-MS 피크면적을 자료로 주성분분석을 적용하였다. 주성분분석에 의한 다변량해석은 건어물의 냄새패턴의 유사성과 이질성의 식별에 유익하다는 결론을 얻었다.
Various mechanistic aspects of the A2 hydrolysis of methyl acetimidate were explored using the MNDO method. As in thecorresponding reactions of acetamide and methyl carbamate, a proton transfer pre-equilibrium exists between the N-protonated and the O-protonated tautomers, and the subsequent hydrolysis proceeds from the more stable N-protonated form. Of the two reaction pathways, the $A_{AL}2$ path is favored in the gas phase and in concentrated acid solutions, whereas the $A_{AC}2$ path is favored in less acidic solutions with a stable cationic tetrahedral intermediate formed in the rate determining step. Negative charge development on the alkoxy oxygen in the transition state suggested a rate increase with the increase in the electron withdrawing power of the alkoxy group. Calculations on the reaction processes with AM1 indicated that MNDO is more reliable in this type of work, although AM1 is better than MNDO in reproducing hydrogen bonds.
cis 및 trans 2-methyl-N-phenyl-1,3-oxathiolane-2-acetamide (b) 및 (c)의 sigmatropic rearrangement에 의하여 생성되는 각각의 sulfenic acid (d) 및 (f)는 deuterium exchange reaction에 의하여 확인되었다. cis와 sulfoxide (b)와 (c)의 이성질화가 중성조건하에서는 일어나지 않으나, 산성촉매 존재하에서는 일어난다는 것이 발견되었다. 중성조건하에서 이성질화가 일어나지 않는 것은 sulfenic acid의 SOH 산소원자와 NH proton 사이의 수소결합이 관여하는 stereospecific recyclization에 기인하거나 기하학적 요구에 기인한다고 설명된다. 한편 cis sulfoxide (b)와 trans sulfoxide (c)의 혼합물을 주는 전구물질 1, 3-oxathiolane의 산화반응에서 benzene seleninic acid를 촉매로 하는 $H_2O_2$의 산화에 의하여 cis sulfoxide (b)가 높은 수율로 선택적으로 얻어졌다.
In order to investigate the amino acid and fatty acid content in Thuja biotae water extract treated with alkaline, it was performed. There are 16 kinds of different amino acid and 20 kinds of different fatty acid in Thuja biotae water extract. An aspartic acid was contained 52% and proline was contained 10%, particulary, r-aminobutyric acid was analysed. Essential fatty acids; linoleic acid, linolenic acid and arachidonic acid were cotained a lot amount. There are 11 different unknown materials which were identified by GC-MS spectrum, such as N-[($4{\alpha},5{\alpha}$)-cholestan-4-yl]-acetamide; 22,26-Epithio-furost-5-en-3-ol; 2-Methyl-6-(4-methyl-3-cyclohexen-1-yl)-4-heptanone; 3,12,14-Tris(acetyloxy)-pregnane-15,20-dione;22-Methyl-26-thio-furost-5-en-3-ol; 7-Ethenyl-1,2,3,4,4a,4b,5,6,7,9,10,10a-dodecahydro-1,4a,7-trimethyl-1-phenanthrene carboxyaldehyde; Methoxyiminopro-panedioic acid; 13-Methyl-13-${\beta}$-Methyl-13-vinyl-dodecaarp-7-en-3-3-ol; 22-Methyl-26-thio-furost-6-methyl-3-ol; $5{\alpha}-Androstane-2$,11-dione; 9-Methyl-heptadecanoic acid.
The reaction mechanisms for the cyclizations of N-methyl-2-(2-chloropyridin-3-yloxy)acetamide to 1-methylpyrido[ 3,2-b][1,4]oxazin-2-one and 1-methyl-pyrido[2,3-b][1,4]oxazin-2-one were investigated using ab initio Hartree-Fock, second-order Moller-Plesset perturbation, single point coupled cluster with both single and double substitution, and density functional theory methods. The 5-membered spiro intermediate (2) is optimized from the cyclization of the acyclic reactants through the proton-transfer reaction, and this intermediate proceeds continuously to the 6-membered intermediate through either a stepwise or a concerted reaction. In the stepwise reaction, an N-bridge-type intermediate as a stable structure is optimized, whereas, in the concerted reaction, the O-bridge-type intermediate is not optimized.
Seelam, Sudhakara Reddy;Lee, Yun-Sang;Jeong, Jae Min
대한방사성의약품학회지
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제2권2호
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pp.73-83
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2016
Imaging hypoxia using positron emission tomography (PET) is of great importance for cancer therapy. [$^{18}F$] Fluoromisonidazole (FMISO) was the first PET agent used for imaging tumor hypoxia. Various radiolabeled nitroimidazole derivatives such as [$^{18}F$]fluoroerythronitroimidazole (FETNIM), [$^{18}F$]1-${\alpha}$-D-(2-deoxy-2-fluoroarabinofuranosyl)-2-nitroimidazole(FAZA), 2-(2-nitroimidazol-1-yl)-N-(3,3,3-[18F]-trifluoropropyl)acetamide ([$^{18}F$]EF-3), [$^{18}F$]2-(2-nitro-1H-imidazol-1-yl)-N-(2,2,3,3,3-pentafluoropropyl) acetamide (EF-5), 3-[$^{18}F$]fluoro-2-(4-((2-nitro-1H-imidazol-1-yl)methyl)-1H-1,2,3,-triazol-1-yl)-propan-1-ol ([$^{18}F$]HX-4), and [$^{18}F$]fluoroetanidazole (FETA) were developed successively. However, these imaging agents still produce PET images with limited resolution; the lower blood flow in hypoxic tumors compared to normoxic tumors results in low uptake of the agents in hypoxic tumors. Thus, the development of better imaging agents is necessary.
디아민으로서 p-phenylene diamine, 4,4'-oxydianiline, 1,4-bis(4-aminophenoxy)benzene에 대해 이염기산으로서 terephthalic acid와 2,2'-bibenzoic acid를 혼합 사용하여, 주쇄에 Biphenyl-2,2'-diyl 구조를 갖는 copolyterephthalamide를 직접중축합법에 의해 합성하였다. 얻어진 공중합체는 $0.46{\sim}0.93dL/g$의 본성점도를 나타내었으며, 이들 대부분은 N,N-dimethylacetamide와 N-methyl-2-pyrrolidone과 같은 범용 유기용매에 용해하였고, 유리전이온도는 $239^{\circ}C$와 $326^{\circ}C$ 사이의 값을 나타냈으며, 질소기류하 10% 열분해 온도는 $410{\sim}485^{\circ}C$였다.
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[게시일 2004년 10월 1일]
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