• Bulletin of the Korean Chemical Society
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• 제26권4호
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• pp.614-618
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• 2005

The complex of the composition LaL(N$O_3)_3\;(H_2O)_2$ is prepared by the reaction of La($NO_3)_3{\cdot}6H_2O$ with Nethylmorpholine in aqueous medium. The ligand is involved in the complex as a neutral species where the chelation occurs via the oxygen of the ligand moiety and the nitrate groups as bidentate ligand. The chemical structure of the studied complex is confirmed through IR, XRD, and thermal analysis data. The complexation equilibria of La(III) with N-ethylmopholine is studied in aqueous medium at ionic strength I = 0.1 mol${\cdot}dm^{-3}\;KNO_3$ and at 25, 35 and 45 ${^{\circ}C}$, respectively. The thermodynamic parameters $\Delta$G, $\Delta$H and $\Delta$S values were calculated to prove the association with the complex formation. It is clearly observed that the process is accompanied by absorption of heat, i.e. endothermic process, while the entropy does not change greatly attributed to the release of constant number of water molecules during chelate formation.

• Bulletin of the Korean Chemical Society
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• 제16권7호
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• pp.619-624
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• 1995

Oxidation of triphenylphosphine to triphenylphosphine oxide by [(tpy)(bpy)Ru(O)]2+ (tpy is 2,2':6',2"-terpyridine and bpy is 2,2'-bipyridine) in CH3CN has been studied. Experiments with the 18O-labeled oxo complex show that transfer of oxygen from [(tpy)(bpy)RuⅣ=O]2+ to triphenylphosphine is quantitative within experimental error. The reaction is first order in each reactant with k (25.3 ℃)=1.25 × 106 M-1s-1. The inital product, [(tpy)(bpy)RuⅡ-OPPh3]2+, is formed as an observable intermediate and undergoes slow k (25 ℃)=6.7 × 10-5 s-1 solvolysis. Activation parameters for the oxidation step are ΔH≠=3.5 kcal/mol and ΔS≠=-23 eu. The geometry at ruthenium in the complex cation, [(tpy)(bpy)RuⅡ(OH2)]2+, is approximately octahedral with the ligating atoms being the three N atoms of the tpy ligand, the two N atoms of the bpy ligand, and the oxygen atom of the aqua ligand. The Ru-O bond length is 2.136(5) Å.

• 대한화학회지
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• 제36권5호
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• pp.679-684
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• 1992

$trans-[Pd(en)_2Cl_2](ClO_4)-2$ (en = ethylenediamine)와 purine 염기인 Guanine, Adenine 또는 pyrimidine 염기인 Uracil anion을 반응시켜 새로운 팔라듐(IV) 착물을 얻었다. 착물의 중심금속과 각 리간드의 조성비는 $C{\cdot}H{\cdot}N$ 원소 분석으로써 확인하였으며 리간드의 배위자리 등 착물의 구조는 적외선 흡수 스펙트럼 및 $^1H-NMR,\; ^{13}C-NMR$로써 조사하였다. Guanine 또는 Adenine 착물을 purine계 염기가 N7 자리에 배위되었고 출발물질로부터 하나의 en 리간드가 이탈하고 두 $ClO_4^-$가 배위된 $[Pd(en)L_2(ClO_4)_2](ClO_4)_2{\cdot}(en)$ (L = Guanine, Adenine) 구조이다. Uracil 착물은 en과 $ClO_4^-$의 이동없이 Uracil anion의 N1 자리가 배위된 $[Pd(en)_2(Urac)_2](ClO_4)_2$ (Urac = Uracil anion) 구조의 착물로 추정되었다.

• 대한화학회지
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• 제47권2호
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• pp.109-114
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• 2003

trans-$[CrX_2([15]aneN_4)]ClO_4 ([15]aneN_4=1,4,8,12-tetraazacyclopentadecane; X=F, Cl)$의 전자흡수 스펙트럼을 리간드장 이론으로 해석하였다. AOMX 프로그램을 사용하여 관측한 스핀허용 전이와 계산값을 최적화시켰다. 결정한 CFT 파라미터를 AOM, NSH 및 여러 가지 다른 파라미터와 관련시켜 구하고, 이를 화학적 견지에서 논의하였다. 리간드장 해석으로부터 이들 착물에서는 F 리간드가 강한${\sigma}-$ 및 ${\pi}-$주개인 반면에 Cl 원자는 Cr(III) 이온에 약한 ${\sigma}-$ 및 ${\pi}-$주개 성질이 있음을 확인할 수 있었다.

• 대한화학회지
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• 제35권1호
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• pp.46-50
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• 1991

니켈(II) 이온 존재하에서 isonitrosobenzoylacetone 과 diamine(ethylenediamine 및 propylenediamine)을 반응시켜 새로운 금속착물들을 합성하고 이들 착물의 구조를 조사하였다. 그 결과 Ni((IBN)$_2$-en((IBA)$_2$-en=N,N'-ethylenebis(isonitrosobenzoylacetone imino))착물에서 리간드의 두 isonitroso기(=N-O) 중에서 한 =N-O는 질소원자를 통하여 금속에 배위되어 5각형 고리를 이루고, 다른 =N-O는 산소원자를 통하여 금속에 배위되어 6각형 고리를 이루고 있다. 그러나 Ni(IBN)$_2$-pn((IBA)$_2$-pn=N,N'-propylenebis(isonitrosobenzoylacetone imino))착물에서 리간드의 두 isonitroso기(=N-O) 모두 질소원자를 통하여 금속에 배위되어 5각형 고리를 이루고 있다.

• 대한화학회지
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• 제43권5호
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• pp.511-516
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• 1999

2-hydroxy-1-naphthaldehyde와 2-aminopyridine으로부터 $N_2O$형의 세자리 Schiff Base 리간드인 (2-hydroxy-1-naphthyllidine)-o-iminopyridine [NOIPH]리간드와 Cobalt(II), Nickel(II) 및 Copper(II) Acetate들과 반응시켜 Schiff Base 전이금속(II) 착물들을 합성하였다. 이 리간드와 전이금속(II)착물들의 구조를 원소분석, IR, UV-vis, NMR 분광법 및 TGA 방법으로 확인하였다. 중심 금속인 전이금속(II) 이온은 $N_2O$형의 주개원자를 갖는 세자리 리간드의 페놀기에 있는 산소와는 이온결합을, 아로매틱 아민의 질소와는 배위결합을 형성하여 비이온성의 착물을 형성하였다. 착물에서 리간드들은 전이금속(II) 이온과 2:I의 몰비로 결합하며 4배위 구조임을 알았다.

• 한국자기공명학회논문지
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• 제18권2호
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• pp.74-81
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• 2014

The $N_2O_2$ tetradentate Schiff base ligand, N,N'-bis(salicylidene)pentane-1,3-diamine (Salpn), coupled with 1:2 concentration ratio of 1,3-diaminopentane and salicylaldehyde was used to produce a series of macrocyclic Nikel(II) complexes. In the metal complexation, it was observed that Salpn macrocyclic ligand can adopt more than a metal ion giving an unique multinuclear metal complexes including Ni(II)Salpn and $Ni(II)_3(Salpn)_2$. Characteristic IR ${\upsilon}(M-O)$ peaks for Ni(II)Salpn and $Ni(II)_3(Salpn)_2$ were observed to be $1028cm^{-1}$ and $1024cm^{-1}$, respectively. Characteristic UV-Vis absorption ${\lambda}_{max}$ peaks for $Ni(II)_3(Salpn)_2$ were observed to be 241nm and 401 nm. Structural characterization of $Ni(II)_3(Salpn)_2$ by NMR exhibits that the salicylidene ring moiety has two different resonance signals originated from the magnetically asymmetric diligand and trinuclear bis complex. Complete NMR signal assignments and characterizations elucidating structural features of $Ni(II)_3(Salpn)_2$ were described in detail.

• 한국환경과학회지
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• 제20권6호
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• pp.687-700
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• 2011

A new $N_3-O_2$ pentadentate ligand, H-BHPT, was synthesized. Hydrochloric acid salts of Br-BHPT, Cl-BHPT, $CH_3O$-BHPT and $CH_3$-BHPT, having Br-, Cl-, $CH_{3-}$ and $CH_3O-$ substituents at the para position of the phenol hydroxyl group of H-BHPT were synthesized. Hydrochloric acid salts of 3OH-BHPT and 4OH-BHPT, having different position of the phenol hydroxyl group of H-BHPT were also synthesized. The synthesis of each ligand was confirmed by C. H. N. atomic analysis and $^1H$ NMR, $^{13}C$ NMR, UV-visible, and mass spectra. The calculated proton dissociation constants ($log{K_n}^H$) of the phenol hydroxyl group and secondary amine group of the synthesized $N_3-O_2$ ligands showed five steps of the proton dissociations. The order of the overall proton dissociation constants ($log{\beta}_p$) of the ligands was Br-BHPT < Cl-BHPT < H-BHPT < $CH_3O$-BHPT < $CH_3$-BHPT. The order agreed with that of Hammett substituent constants (${\delta}_p$). However, dissociation steps of 3OH-BHPT were four and that of 4OH-BHPT was three. The calculated stability constants ($logK_{ML}$) between the ligands and transition metal ions agreed with the order of $log{\beta}_p$ values of the ligands. The order of the stability constants between the transition metal ions with the synthesized ligands was Co(II) < Ni(II) < Cu(II) > Zn(II) > Cd(II) > Pb(II). The order agreed well with that of the Iriving-Williams.

• Bulletin of the Korean Chemical Society
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• 제33권11호
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• pp.3793-3796
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• 2012

A novel 3D compound $\{[Cu(L)(H_2O)_4][Cu_2(SIP)_2(L)_2]\}{\cdot}2H_2O$ (1) (L = N,N-bis(4-pyridinecarboxamide)-1,4-butane, SIP = 5-sulfoisophthalate) is hydrothermally synthesized. X-ray diffraction analysis reveals that compound 1 is composed of 2D anionic $[Cu_2(SIP)_2(L)_2]_n{^{2n-}}$ double-layers and discrete 1D cationic $[CuL(H_2O)_4]_n{^{2n+}}$ polymeric chains, which represents a rare 3D polypseudo-rotaxane MOF from intercalation of 1D and 2D framework. In addition, the luminescent property and electrochemical behavior of compound 1 have been investigated.

• 대한화학회지
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• 제34권6호
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• pp.593-599
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• 1990

새로운 평면사각형 혼합 리간드 착물을 합성하였다. 중심금속은 Ni(Ⅱ), Pd(Ⅱ) 및 Pt(Ⅱ)이며 리간드는 dithiolene과 diimine이다. 이들 착물의 리간드 치환기의 변화에 따른 전자 스펙트럼의 관찰로부터 가시선 영역의 매우 강한 흡수띠는 HOMO에서 LUMO로의 전이에 의한 것이며 dithiolene에서 diimine리간드로의 전하이동 전이에 해당된다. 여러 가지 용매계에서 이 전이는 Hush 이론을 따르는 혼합원자가 이핵착물의 원자가간 전이와 유사한 거동을 보이며, 내부배위권을 통한 전하이동 전이가 우세하게 일어난다. 음의 용매화 발색현상으로부터 전자전이에 의해 착물의 들뜬상태의 쌍극자가 감소 또는 반전되어 있음을 알 수 있다.