The ion exchange membranes prepared from the reaction between poly(vinyl alcohol) (PVA) which is known as the good methanol barrier in pervaporation membrane processes and sulfo-succinic acid (SSA) was used as the basic membranes. In order to improve the ion exchange capacity, poly(acrylic acid) (PAA) was added to this ion exchange membranes. The methanol permeabilities, ion conductivities, water contents and ion exchange capacity were measured for the resulting membranes with varying PAA contents. In general, methanol permeability and ion conductivity of PVA/SSA/PAA membranes were less than those of PVA/SSA membranes due to the reduction of free volumes resulted from crosslinking. The vehicle mechanism could be more dominant than jump mechanism for membranes in question.
Yu Seon Gyeong;Kim Han Ju;Park Su Gil;Kim Yeong Jae
한국전기화학회:학술대회논문집
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2005.07a
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pp.233-240
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2005
A series of inorganic-organic hybrid membranes were prepared with a systematic variation of titanium dioxidenanoparticles content. Their water uptake, methanol permeability and proton conductivity as a function of inoranic oxide content were investigated. The results obtained show that the inorganic oxide network decreases the proton conductivity and water swelling. It is also found that increase In inorganic oxide content leads to decrease of methanol permeability. In terms of the morphology, membranes are homogeneous and exhibit a good adhesion between inorganic domains and the polymer matrix. The properties of the composite membranes are compared with the standard nafion membrane.
A series of inorganic-organic hybrid membranes were prepared with a systematic variation of titanium dioxidenanoparticles content. Their liquid uptake, methanol permeability and proton conductivity as a function of inoranic oxide content were investigated. The results obtained show that the inorganic oxide network decreases the proton conductivity and liquid uptake. It is also found that increase in inorganic oxide content leads to decrease of methanol permeability. In terms of the morphology, membranes are homogeneous and exhibit a good adhesion between inorganic domains and the polymer matrix. The properties of the composite membranes are compared with the standard nafion membrane.
Song, Ju-Yeong;Kim, Hi-Youl;Kim, Jong-Hwa;Lee, Soo
Journal of the Korean Applied Science and Technology
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v.23
no.1
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pp.45-53
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2006
In this study, we prepared porous cation exchange membrane using polystyrene such as, EPS (expanded polystyrene), SAN (styrene acrylonitrile copolymer) and HIPS (high impactive polystyrene). These polystyrenes were sulfonated by acetyl sulfate to make porous cation exchange membrane such as, SEPS, SSAN, SHIPS. SEM was employed to confirm porous structure of membrane, and IR spectroscopy was used to confirm sulfonation rate of ion exchange membrane. Water and methanol content were also increased with amount of sulfuric acid in reactants. SSAN-20 showed the highest value in water and methanol content. Fixed ion concentration and conductivity was also increased with an amount of sulfuric acid in reactants. Methanol permeability for SEPS-20, SSAN-20, SHIPS-20 was found to be $1.326\;{\times}\;10^{-5}\;cm^2/s$, $1.527\;{\times}\;10^{-5}\;cm^2/s$ and $1.096\;{\times}\;10^{-5}\;cm^2/s$ respectively. From the result of electrodialysis experiment in 0.03 M $Pb(NO_3)_2$ aqueous solution, anion exclusion and cation selection effects were confirmed.
Kim Han-Joo;Kalappa Prashantha;Son Won-Keun;Park Jong-Eun;Oshaka Tetsuya;Kim Hyun-Hoo;Hong Ji-Sook;Park Soo-Gil
KIEE International Transactions on Electrophysics and Applications
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v.5C
no.4
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pp.165-170
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2005
A series of inorganic-organic hybrid membranes were prepared with a systematic variation of titanium dioxide nanoparticle content. Their water uptake, methanol permeability and proton conductivity as a function of temperature were investigated. The results obtained show that the inorganic oxide network decreases the proton conductivity and water swelling. It is also found that increase in inorganic oxide content leads to decrease of methanol permeability. In terms of the morphology, membranes are homogeneous and exhibit good adhesion between inorganic domains and the polymer matrix. The properties of the composite membranes are compared with the standard nafion membrane.
Modified polymer electrolyte membranes were fabricated by the applying dc magnetron sputter-deposited Pd thin layers on the surface of the $Nafion^{TM}$ membranes in argon atmosphere. The Pd thin films were characterized by investigating its morphology, methanol permeability, and protonic conductivity. The performance of a direct methanol fuel cell(DMFC) with the modifed polymer electrolyte membrane was also tested by the measurement of its currents and voltages under flowing methanol. The Pd thin film could be a barrier layer to methanol crossover, but the protonic conductivity of the modified polymer membrane was reduced. By using the modified polymer eletrolyte membranes, both the methanol permeability and the protonic conductivity were decreased with increasing the thickness of Pd thin film. However, the performances of DMFC were almost independent on the thickness of Pd thim films. The efffcts of methanol concentration in a feeding fuels on the protonic conductivity and the cell performance were also investigated.
Direct methanol fuel cells (DMFCs) have been attracting attention as energy conversion devices that can directly supply methanol liquid fuel without a fuel reforming process. The commercial polymer electrolyte membranes (PEMs) currently applied to DMFC are perfluorosulfonic acid ionomer-based PEMs, which exhibit high proton conductivity and physicochemical stability during the operation. However, problems such as high methanol permeability and environmental pollutants generated during decomposition require the development of PEMs for DMFCs using novel ionomers. Recently, studies have been reported to develop PEMs using hydrocarbon-based ionomers that exhibit low fuel permeability and high physicochemical stability. This review introduces the following studies on hydrocarbon-based PEMs for DMFC applications: 1) synthesis of grafting copolymers that exhibit distinct hydrophilic/hydrophobic phase-separated structure to improve both proton conductivity and methanol selectivity, 2) introduction of cross-linked structure during PEM fabrication to reduce the methanol permeability and improve dimensional stability, and 3) incorporation of organic/inorganic composites or reinforcing substrates to develop reinforced composite membranes showing improved PEM performances and durability.
Crosslinked PVA membranes were achieved by esterification between the hydroxyl groups of PVA and carboxyl group of sulfosuccinic acid (SSA). SSA containing sulfonic group was used as a chemical crosslinking agent as well as a donor of fixed anionic group ($-SO_3$H). The crosslinking density of membranes was controlled by SSA content and calculated using polar and non-polar solvent. The crosslinking density measured by using non-polar solvent such as xylene and benzene increases with SSA content. However, using the polar solvent such as water and methanol, the crosslinking density increases up to SSA content of 20 wt% and above the content decrease due to sulfonic acid groups. The crosslinked PVA membranes were studied in relation with water diffusion coefficient and mechanical property as well as proton conductivity and methanol permeability as a function of crosslinking density. These properties were all dependent on the effect of SSA content.
In order to develop the ion exchange membranes which would be used in direct methanol fuel cell (DMFC), the polysulfone polymer was sulfonated using chlorosulfonic acid (CSA) and trimethylchlorosilane(TMCS). It has been characterized in terms of ion conductivities, methanol crossover, swelling degree and ion exchange capacities for the heat untreated and treated membranes at $150^{\circ}C.$ Typically, the methanol permeability and ion conductivity at the mole ratio of 1.4 between polysulfone repeating unit and sulfonating agents showed $2.87{\times}10^{-7}\; cm^2/s$(without heat treatment), $1.52{\times}10^{-7}\; cm^2/s$(with heat treatment) and $1.10{\times}10^{-2}\; S/cm$(without heat treatment), $0.87{\times}10^{-2}\;$ S/cm(with heat treatment), respectively. After the mole ration of 1.4 both values indicated mild increase.
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[게시일 2004년 10월 1일]
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