Synthesis and hydrolysis of aromatic diketimines of triaryl type were investigated by the action of aryl organometallics on the three isomers of phthalonitrile. The reactions of organometallic reagents, prepared from bromobenzene, o-bromotoluene and o-bromoanisol, with iso- and terephthalonitrile proceeded in normal way. Decomposition of the addition complex with dry ammonia, methanol or water gave six diketimines, which could be hydrolysed to the corresponding diketones. Reactions of phthalonitrile with the organometallic reagent were different from the other isomers, so that the decomposition and hydrolysis of the addition complex did not give diimines and the corresponding aromatic diketones.
Photolysis of 1-phenyl-1,3,5-hexatriynes in deaerated tetrahydrofuran gave photoreduction and photoaddition products, while photolysis of 1-phenyl-1,3,5-hexatriynes in deaerated alcoholic solvents (methanol, i-propanol) yielded dark red products, probably oligomers or decomposition products of reactants, as exclusive major products. A plausible mechanism for the reaction is proposed.
Journal of Korean Society of Environmental Engineers
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v.22
no.10
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pp.1809-1816
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2000
The catalytic combustion of methanol as a model volatile organic compound(VOC) was been investigated over metal-phthalocyanine(PC) in a fixed bed flow reactor system. The catalytic activity of Co-PC pretreated with air and methanol mixture at $450^{\circ}C$ and 60 cc/min for 1 hr was very excellent. The order of catalytic activity on methanol combustion was summarized as follows: metal free-PC < Zn-PC < Fe-PC < Cu($\alpha$)-PC < Co-PC. By TG/DTA analysis, the tendency of thermal decomposition was increased as follows: metal free-PC < Zn-PC < Cu($\alpha$)-PC < Co-PC < Fe-PC. Under this pretreatment condition, the basic structures of Co-PC, Cu($\alpha$)-PC and Fe-PC were destroyed, and the new metal oxide such as $Co_3O_4$ from Co-PC was confirmed by EA and XRD analysis. But Zn-PC and metal free-PC were retained its basic structure under this pretreatment condition. On the combustion of methanol over Co-PC, HCHO and $HCOOCH_3$ were observed as an intermediate products in the high concentration of reactant or the short contact time(W/F).
Journal of the Korean Society for Aeronautical & Space Sciences
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v.41
no.4
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pp.299-304
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2013
The HAN which is an ionic liquid is a non-toxic monopropellant with high storability, and its specific impulse can be increased by blending methanol, thereby it can substitute the hydrazine. The HAN was synthesized by acid-base reaction of hydroxylamine and nitric acid, and the blending ratio of HAN and methanol is 8.2:1. The iridium catalyst was used to decompose the HAN, and 1 N class thruster with shower head type injector having one orifice was used to evaluate the HAN/Methanol propellant. The thermal stability of distributor was increased by using ceramic material to endure the high temperature of product gas. The preheating temperature of catalyst should be $400^{\circ}C$ at least for the complete decomposition. The feeding pressure should be increased to increase the $C^*$ efficiency, thereby the decomposition performance was decreased upstream catalyst, and the performance of thruster was decreased. The fine metal mesh was inserted after the injector to improve the atomization of propellant, thereby it can settle the performance decrease problem. The phenomenon of performance decrease was remarkably improved owing to the insertion of fine metal mesh.
Direct methanol fuel cells (DMFCs) have been attracting attention as energy conversion devices that can directly supply methanol liquid fuel without a fuel reforming process. The commercial polymer electrolyte membranes (PEMs) currently applied to DMFC are perfluorosulfonic acid ionomer-based PEMs, which exhibit high proton conductivity and physicochemical stability during the operation. However, problems such as high methanol permeability and environmental pollutants generated during decomposition require the development of PEMs for DMFCs using novel ionomers. Recently, studies have been reported to develop PEMs using hydrocarbon-based ionomers that exhibit low fuel permeability and high physicochemical stability. This review introduces the following studies on hydrocarbon-based PEMs for DMFC applications: 1) synthesis of grafting copolymers that exhibit distinct hydrophilic/hydrophobic phase-separated structure to improve both proton conductivity and methanol selectivity, 2) introduction of cross-linked structure during PEM fabrication to reduce the methanol permeability and improve dimensional stability, and 3) incorporation of organic/inorganic composites or reinforcing substrates to develop reinforced composite membranes showing improved PEM performances and durability.
Cu-Zn and Cu-Zn-Ti catalysts for the steam reforming of methanol were prepared. This reaction was carried out at atmospheric pressure, $250^{\circ}C$, steam/methanol molar ratio 1.5, and contact time 0.1 g-cat.hr/mL-feed. In case of the catalyst with 3 mol% of $TiO_2$, the activity was superior to that of catalysts without $TiO_2$. The reaction products were mainly hydrogen and carbon dioxide. It was found that catalytic activity was not related to specific surface area but affected by metallic copper area which was measured by $N_2O$ decomposition and increased with the addition of $TiO_2$ content. XPS and XRD showed that the oxidation state of zinc was not changed during reaction, but oxidation states of copper existed in Cu(0) or Cu(I).
Ahn, SeJin;Rehan, Shanza;Eo, Young-Joo;Gwak, Jihye;Yoon, Kyunghoon;Cho, Ara
Current Photovoltaic Research
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v.2
no.1
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pp.36-39
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2014
Formation mechanism of residual carbon layer, frequently observed in the $CuInSe_2$ (CIS) thin film prepared by direct solution coating routes, was investigated in order to find a way to eliminate it. As a model system, a methanol solution with dissolved Cu and In salts, whose viscosity was adjusted by adding ethylcellulose (EC), was chosen. It was found that a double layer, a top metal ion-derived film and bottom EC-derived layer, formed during an air drying step presumably due to different solubility between metal salts and EC in methanol. Consequently, the top metal ion-derived film acts as a barrier layer inhibiting further thermal decomposition of underlying EC, resulting a formation of bottom carbon residue layer.
Proceedings of the Korean Vacuum Society Conference
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2010.08a
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pp.58-58
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2010
Reactive or unstable adsorbates are often difficult to study spectroscopically. They may have, for instance, resonance states lying close to the Fermi level, inducing them to desorb or decompose by the probe itself, low-energy tunneling electrons. In order to overcome this limitation, we developed a novel method, which we call x-ramp scan. The method sweeps the bias voltage, with the simutaneous scan along the imaging direction, in a constant current mode. This mapping yields the tip-height variation as a function of bias, or Z(V), at nominally always fresh surface. We applied this method to the investigation of methanol-induced molecular features, attributed to methoxy, found on NiAl(110) surface. These were produced by methanol molecules deposited by a pulse injection method onto the metallic surface. Our study shows adsorbed methoxy are very reactive to the bias voltage, rendering the standard spectroscopy useless. Our new x-ramp scan shows that the decomposition of adsorbates occurs at the sample bias of 3.63 V, and proceeds with the lifetime of a few milliseconds. The details of the method will be provided at the discussion.
Small angle light scattering (SALS) and field emission scanning electron microscope (FE-SEM) have been used to investigate the light scattering patterns with time evolved during water vapor quenching (relative humidity of 53 (${\pm}3)%$ at $26^{\circ}C$ of polysulfone (PSf)/NMP/Alcohol and chlorinated poly(vinyl chloride) (CPVC)/THF/Alcohol, respective1y. Time dependence of the position of the light scattering maximum was observed at PSf dope solutions, confirming spinodal decomposition (SD), while CPVC dope solutions showed a decreased scattered light intensity with an increased q-value, indicating nucleation & growth (NG). For the each system, domain growth rate in the intermediate and late stage of phase separation decreased with increasing the number of carbon of alcohol used as additive (non-solvent). Also, in the early stage for SD, the scattering intensity with time was in accordance with Cahn's linear theory of spinodal decomposition, regardless of types of non-solvent additive. Also, the size scales obtained by SALS were mutually compared to domain sizes gained by FE-SEM measurement. These observations of scattering pattern were much clearly observed for the 20PSf/70NMP/10n-butanol (w/w%) and agreed with the theoretical predictions for scattering patterns of each stage like the early, the intermediate, and the late stage of SD type phase separation. As the scattering maximum was observed at the larger angles (larger q) in the order of n-butanol > n-propanol > methanol > no alcohol, the pore size of final morphology decreased.
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[게시일 2004년 10월 1일]
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