Three anthrylazacrown ethers in which the anthracene fluorophore π system is separated from the electron donor atoms by one methylene group were synthesized, and their photophysical study was accomplished. These fluorescent compounds showed a maximum fluorescence intensity at pH=5 in aqueous solutions and a decrease in fluorescence intensity upon binding of paramagnetic metal cations (Mn 2+ (d 5 ), Co 2+ (d 7 ), Cu 2+ (d 9 )). The decrease in fluorescence intensity may be attributed to the paramagnetic effect of metal cations to deactivate the excited state by the nonradiative quenching process. The benzylic nitrogen was found to play an important role in changing fluorescence intensity. From the observed linear Stern-Volmer plot and the fluorescence lifetime independence of the presence of metal ions, it was inferred that the chelation enhanced fluorescence quenching (CHEQ) mechanism in the system is a ground state static quenching process. Enhanced fluorescence was also observed when an excess Na + ion was added to the quenched aqueous solution, and it was attributed to cation displacement of a complexed fluorescence quencher.
Novel chemosensors based on 2-(2'-hydroxyphenyl)quinoline were prepared and evaluated for sensing metal cations. The photophysical properties of chemosensors 1-3 were examined and their ion-selectivity was evaluated by measuring their fluorescent emission responses to alkali, alkaline earth, and transition metal ions. Chemosensors 1, 2 and 3 show ratiometric and enhanced fluorescence changes with transitional metals that are efficient fluorescence quenchers, especially 3 has a high binding constant with $Hg^{+2}$ in $CH_3CN$.
Rhodamine B Hydrazide as a novel fluorescent and colorimetric probe exhibiting remarkably selective fluorescence enhancement toward Hg2+ ion over other 16 metal ions is herein introduced. The probe reacts with Hg2+ ion followed by its spirolactam ring-opening to give a remarkable enhancement of absorption maximum at 550 nm as well as an enhanced fluorescence intensity at 580 nm in aqueous media. Upon titration with Hg2+ ion in various concentration of 10~200 uM, we found that the probe shows a marked color change from colorless to pink, enabling naked-eye detection toward mercury ion. In addition, in the presence of Hg2+ ion, the probe gave rise to change from non-florescence to strong orange fluorescence (Off-On) with a good linearity of R2=0.97. This preliminary results demonstrate that the fluorescent chemosensor we herein introduced can open a new strategy for marked selective and sensitive detection of mercury ions in contaminated soil containing various metal ions.
Proceedings of the Korean Vacuum Society Conference
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2012.02a
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pp.98-99
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2012
Deposition of thin films using magnetron sputtering plasmas is a well-developed, classical technology. However, detailed investigations using advanced diagnostics are insufficient in magnetron sputtering, in comparison with plasma-aided dry etching and plasma-enhanced chemical vapor deposition. In this talk, we will show examples of diagnostic works on magnetron sputtering employing metal targets. Diagnostic methods which have fine spatial resolutions are suitable for magnetron sputtering plasmas since they have significant spatial distributions. We are using two-dimensional laser-induced fluorescence spectroscopy, in which the plasma space is illuminated by a tunable laser beam with a planer shape. A charge-coupled device camera with a gated image intensifier is used for taking the picture of the image of laser-induced fluorescence formed on the planer laser beam. The picture of laser-induced fluorescence directly represents the two-dimensional distribution of the atom density probed by the tunable laser beam, when an intense laser with a relatively wide line-width is used. When a weak laser beam with a relatively narrow linewidth is used, the laser-induced fluorescence represents the density distribution of atoms which feel the laser wavelength to be resonant via the Doppler shift corresponding to their velocities. In this case, we can obtain the velocity distribution function of atoms by scanning the wavelength of the laser beam around the line center.
$Ag@SiO_2@SiO_2$(FITC) nanocomposites were prepared by the simple polyol process and St$\ddot{o}$ber method. Fluorescence enhancement of fluorescein moiety (fluorescein isothiocyanate, FITC) was investigated in the presence of silver nanoparticles in $Ag@SiO_2@SiO_2$(FITC) system with varying thickness (X nm) of first silica shell. Maximum enhancement factor of 4.3 fold was achieved in $Ag@SiO_2@SiO_2$(FITC) structure with the first silica shell thickness of 8 nm and the average separation distance of 11 nm between the surface of silver nanoparticle and fluorescein moiety. The enhancement is believed to be originated from increased excitation rate of fluorescein moiety due to concentrated local electromagnetic field which was improved by interaction of light with silver nanoparticles.
Proceedings of the Korean Vacuum Society Conference
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2013.02a
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pp.105-106
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2013
Surface plasmon resonance (SPR) is classified into the propagating surface plasmon (PSP) excited on flat metal surfaces and the local surface plasmon (LSP) excited by metalnanoparticles. It is known that fluorescence signals are enhanced by these two SPR-fields.On the other hand, fluorescence is quenched by the energy transfer to metal (FRET). Bothphenomena are controlled by the distance between dyes and metals, and the degree offluorescence enhancement is determined by the correlation. In this study, we determined thecondition to achieve the maximum fluorescence enhancement by adjusting the distance of ametal nanoparticle 2D sheet and a quantum dots 2D sheet by the use of $SiO_2$ spacer layers. The 2D sheets consisting of myristate-capped Ag nanoparticles (AgMy nanosheets) wereprepared at the air-water interface and transferred onto hydrophobized gold thin films basedon the Langmuir-Schaefer (LS) method [1]. The $SiO_2$ sputtered films with different thickness (0~100 nm) were deposited on the AgMy nanosheet as an insulator. TOPO-cappedCdSe/CdZnS/ZnS quantum dots (QDs, ${\lambda}Ex=638nm$) [2] were also transferred onto the $SiO_2$ films by the LS method. The layered structure is schematically shown in Fig. 1. The result of fluorescence measurement is shown in Fig. 2. Without the $SiO_2$ layer, the fluorescence intensity of the layered QD film was lower than that of the original QDs layer, i.e., the quenching by FRET was predominant. When the $SiO_2$ thickness was increased, the fluorescence intensity of the layered QD film was higher than that of the original QDs layer, i.e., the SPR enhancement was predominant. The fluorescence intensity was maximal at the $SiO_2$ thickness of 20 nm, particularly when the LSPR absorption wavelength (${\lambda}=480nm$) was utilized for the excitation. This plasmonic nanosheet can be integrated intogreen or bio-devices as the creation point ofenhanced LSPR field.
Dye-sensitized solar cells (DSSCs) have attracted considerable attention on account of their high solar energy-to-conversion efficiencies and low cost processes compared to conventional p-n junction solar cells. The mechanism of DSSC is based on the injection of electrons from the photo excited dyes into the conduction band of the semiconductor electrode. The oxidized dye is reduced by the hole injection into either the hole conductor or the electrolyte. Thus, the light harvesting effect of dye plays an important role in capturing the photons and generating the electron/hole pair, as well as transferring them to the interface of the semiconductor and the electrolyte, respectively. We used the organic fluorescence materials which can absorb short wavelength light and emit longer wavelength region where dye sensitize effectively. In this work, the DSSCs were fabricated with fluorescence materials added $TiO_2$ photo-electrode which were sensitized with metal-free organic dyes. The photovoltaic performances of fluorescence aided DSSCs were compared, and the recombination dark current curves and the incident photon-to-current (IPCE) efficiencies were measured in order to characterize the effects of the additional light harvesting effect in DSSC. Electro-optical measurements were also used to optimize the fluorescence material contents on TiO2 photo-electrode surface for higher conversion efficiency (${\eta}$), fill factor (FF), open-circuit voltage (VOC) and short-circuit current (ISC). The enhanced light harvesting effect by the judicious choice/design of the fluorescence materials and sensitizing dyes permits the enhancement of photovoltaic performance of DSSC.
Surface enhanced Raman scattering (SERS) was first discovered in 1974 by an unexpected Raman signal increase from Pyridine adsorbed on rough Ag electrode surfaces by the M. Fleishmann group. M. Moskovits group suggested that this phenomenon could be caused by surface plasmon resonance (SPR), which is a collective oscillation of free electrons at the surface of metal nanostructures by an external light source. After about 40 years, the SERS study has attracted great attention as a biomolecule analysis technology, and more than 2500 new papers and 500 review papers related to SERS topic have been published each year in recently. The advantages of biomaterials analysis using SERS are as follows; ① Molecular level analysis is possible based on unique fingerprint information of biomolecule, ② There is no photo-bleaching effect of the Raman reporters, allowing long-term monitoring of biomaterials compared to fluorescence microscopy, ③ SERS peak bandwidth is approximately 10 to 100 times narrower than fluorescence emission from organic phosphor or quantum dot, resulting in higher analysis accuracy, ④ Single excitation wavelength allows analysis of various biomaterials, ⑤ By utilizing near-infrared (NIR) SERS-activated nanostructures and NIR excitation lasers, auto-fluorescence noise in the visible wavelength range can be avoided from in vivo experiment and light damage in living cells can be minimized compared to visible lasers, ⑥ The weak Raman signal of the water molecule makes it easy to analyze biomaterials in aqueous solutions. For this reason, SERS is attracting attention as a next-generation non-invasive medical diagnostic device as well as substance analysis. In this review, the principles of SERS and various biomaterial analysis principles using SERS analysis will be introduced through recent research papers.
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