Proceedings of the Membrane Society of Korea Conference
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1996.04a
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pp.34-35
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1996
The diffusional behavior of many non-solvents in glassy or semicrystalline polymers cannot be adequately described by a concentration-dependent form of Fick's law, especially when mass transfer is coupled with structural changes. Many mathematical models have been devised to interprete non-Fickian diffusion dominated by relaxation kinetics. In formulation of non-Fickian diffusion mathematics, therefore, the most important factor to consider is how relaxation effects can influence the governing constitutive equation and boundary conditions. That is, relaxation parameters can be accommodated by variable boundary conditions or a modified continuity equation, or both, depending on specific systems and conditions (Frish, 1980). Accoring to Astarita and Nicolais (1983), the model equations can be broadly categorized as continuous or discontinuous. Continuous model equations encompass phenomena where the structural change takes place gradually over the whole volume of the polymer sample (Crank, 1953; Long and Richman, 1961; Berens and Hopfenberg, 1978). On the other hand, discontinuous model equations deal with the phenomena where the morphological change appears to be abrupt (Li, 1984). Four mathematical models with different relaxation parameters were applied to fit the anomalous sorption data observed in fluoropolymers (PVDF, ECTFE). The fitted result for PVDF-benzene sorption data is shown in Fig. 1.
Absorption rate of carbon dioxide was measured in the aqueous xanthan gum (XG) solution in the range of 0~0.15 wt% containing diisopropanolamine (DIPA) of $0{\sim}2\;kmol/m^3$ in a flat-stirred vessel with an impeller of 0.05 m and agitation speed of 50 rpm at $25^{\circ}C$ and 101.3 kPa. The volumetric liquid-side mass transfer coefficient ($k_La$) of $CO_2$, which was obtained by the measured physical absorption rate, was correlated with the viscosity and the elastic behavior of XG solution such as Deborah number as an empirical formula. The chemical absorption rate of $CO_2$ ($R_A$), which was estimated by the film theory using the measured $k_La$ and the known kinetics of reaction between $CO_2$ and DIPA, was compared with the measured rate. The aqueous XG solution with elastic property of non-Newtonian liquid made $k_La$ and $R_A$ increased compared with Newtonian liquid based on the same viscosity of the solution.
Reddy, T. Vishnuvardhan;Chauhan, Sachin;Chakraborty, Saswati
Environmental Engineering Research
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v.22
no.1
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pp.95-107
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2017
Adsorption equilibrium and kinetic behavior of two toxic heavy metals hexavalent chromium [Cr(VI)] and mercury [Hg(II)] on mustard oil cake (MOC) was studied. Isotherm of total chromium was of concave type (S1 type) suggesting cooperative adsorption. Total chromium adsorption followed BET isotherm model. Isotherm of Hg(II) was of L3 type with monolayer followed by multilayer formation due to blockage of pores of MOC at lower concentration of Hg(II). Combined BET-Langmuir and BET-Freundlich models were appropriate to predict Hg(II) adsorption data on MOC. Boyd's model confirmed that external mass transfer was rate limiting step for both total chromium and Hg(II) adsorptions with average diffusivity of $1.09{\times}10^{-16}$ and $0.97m^2/sec$, respectively. Desorption was more than 60% with Hg(II), but poor with chromium. The optimum pH for adsorptions of total chromium and Hg(II) were 2-3 and 5, respectively. At strong acidic pH, Cr(VI) was adsorbed by ion exchange mechanism and after adsorption reduced to Cr(III) and remained on MOC surface. Hg(II) removal was achieved by complexation of $HgCl_2$ with deprotonated amine ($-NH_2$) and carboxyl (COO-) groups of MOC.
Park, Jin-Soo;Little, John C.;Kim, Shin-Do;Lee, Hee-Kwan;Kong, Boo-Ju
Journal of Korean Society for Atmospheric Environment
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v.26
no.1
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pp.77-84
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2010
The diffusion and partition coefficients of polyurethane foam (PUF) are estimated using a microbalance experiment and small chamber test. The microbalance is used to measure sorption/desorption kinetics and equilibrium data. When the diffusion condition is controlled in the chamber of the sample, interactions between volatile organic compounds (VOCs) and PUF can lead to the estimation of a relatively homogenous rate of mass transfer in the interiors and surfaces of PUF. The estimates of the material/air partition coefficient (K) and the material-phase diffusion coefficient (D) are shown to be independent of the concentrations of VOCs. This approach, if applied to a diffusion-controlled or physically-based model, can facilitate more precise prediction of their source/sink behavior. Although further research and more rigorous validation is needed, an emission model applied with the diffusion and partition coefficients from this research holds promise for the improvement of reliability in predicting the behavior of VOCs emitted from porous building materials by D and K.
The efficiency of coal-based activated carbon in removing methylene blue (MB) and phenol from aqueous solution was investigated in batch experiments. The batch adsorption kinetics were described by applying pseudo-first-order, pseudo-second-order, and first order reversible reaction. The results showed that the adsorption of MB and phenol occurs complexed process including external mass transfer and intraparticle diffusion. The maximum adsorption capacity obtained from Langmuir isotherm was 461.0 mg/g for MB and 194.6 mg/g for phenol, respectively. The values of activation parameters such as free energy (${\Delta}G^0$), enthalpy (${\Delta}H^0$), and entropy (${\Delta}S^0$) were also determined as -19.0~-14.9 kJ/mol, 25.4 kJ/mol, and 135.2 J/mol K for MB and 51.8~54.1 kJ/mol, -29.0 kJ/mol, and -76.4 kJ/mol K for phenol, respectively. The MB adsorption was found to be endothermic and spontaneous process. However, the CV adsorption was found to be exothermic and non-spontaneous process.
Effects of LPMOCVD process parameters on the properties of TiO2 thin film were investigated. Depositions were made in the range of temperature 300-67$0^{\circ}C$ with various TTIP(Titanium Tetraisopropoxide) concentrations by contrlling bubbler temperature(40-8$0^{\circ}C$) and/or flow rate(30-90 sccm). Post annealing treatments were carried out at 500-80$0^{\circ}C$ range in the air. Films deposited at 40$0^{\circ}C$ have denser morphology than those of films deposited at 50$0^{\circ}C$ and $600^{\circ}C$ due to slower deposition rate. Bubbler temperature can affect on the deposition rate in mass transfer controlled regime such as 50$0^{\circ}C$ or higher but not below 50$0^{\circ}C$ where surface reaction rate becomes important. On the contrary for films deposited above 50$0^{\circ}C$ flow rate can raise deposition rate but eventually saturate it at the 50 sccm and above due to retarded adhesion of decomposed species. But for films deposited at 40$0^{\circ}C$ deposition rate increases stadily with flow rate. As the film becomes more porous A(200) texture can not be developed and AnataselongrightarrowRutile transition kinetics increases.
A theoretical investigation of the solid phase mechanochemical synthesis of nano sized target product on the basis of dilution of the initial powdered reagent mixture by another product of an exchange reaction is presented. On the basis of the proposed 3 mode particle size distribution in mechanically activated mixture, optimal molar ratios of the components in mixture are calculated, providing the occurrence of impact friction contacts of reagent particles and excluding aggregation of the nanosized particles of the target reaction product. Derivation of kinetic equations for mechanochemical synthesis of nanoscale particles by the final product dilution method in the systems of exchange reactions is submitted. On the basis of obtained equations the necessary times of mechanical activation for complete course of mechanochemical reactions are designed. Kinetics of solid phase mechanosynthesis of nano TlCl by dilution of initial (2NaCl+$Tl_2SO_4$) mixture with the exchange reaction product (diluent,$zNa_2SO_4$, z=z*=11.25) was studied experimentally. Some peculiar features of the reaction mechanism were found. Parameters of the kinetic curve of nano TlCl obtained experimentally were compared with those for the model reaction KBr+TlCl+zKCl=(z+1) KCl+TlBr (z=z1*=13.5), and for the first time the value of mass transfer coefficient in a mechanochemical reactor with mobile milling balls was evaluated. Dynamics of the size change was followed for nanoparticle reaction product as a function of mechanical activation time.
Proceedings of the Korean Institute of Electrical and Electronic Material Engineers Conference
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2005.07a
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pp.405-406
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2005
A theoretical investigation of the solid-phase mechanochemical synthesis of nano-sized target product on the basis of dilution of the initial powdered reagent mixture by another product of an exchange reaction is presented. On the basis of the proposed 3-mode particle size distribution in mechanically activated mixture, optimal molar ratios of the components in mixture are calculated, providing the occurrence of impact-friction contacts of reagent particles and excluding aggregation of the nanosized particles of the target reaction product. Derivation of kinetic equations for mechanochemical synthesis of nanoscale particles by the final product dilution method in the systems of exchange reactions is submitted. On the basis of obtained equations the necessary times of mechanical activation for complete course of mechanochemical reactions are designed. Kinetics of solid phase mechanosynthesis of nano-TlCl by dilution of initial (2NaCl + $Tl_2SO_4$) mixture with the exchange reaction product (diluent, $zNa_2SO_4$, $z=z^*=11.25$) was studied experimentally. Some peculiar features of the reaction mechanism were found. Parameters of the kinetic curve of nano-TlCl obtained experimentally were compared with those for the model reaction KBr + TlCl + zKCl = (z + 1) KCl + TlBr ($z=z_l^*=13.5$), and for the first time the value of mass transfer coefficient in a mechanochemical reactor with mobile milling balls was evaluated. Dynamics of the size change was followed for nanoparticle reaction product as a function of mechanical activation time.
Transactions of the Society of Information Storage Systems
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v.1
no.1
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pp.93-98
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2005
Rewritable optical disk is one of the essential data storage media in these days, which takes advantage of the different optical properties in the amorphous and crystalline states of phase change materials. As well known, data transfer rate is one of the most important parameter of the phase change optical disks, which is mostly limited by the crystallization speed of recording media. Therefore, we doped Sn/Bi to $Ge_2Sb_2Te_5$ alloy in order to improve the crystallization speed and investigated the dependence of phase change characteristics on Sn/Bi doping concentration. The Sn/Bi doped $Ge_2Sb_2Te_5$ thin film was deposited by RF magnetron co-sputtering system and phase change characteristics were investigated by X-ray diffraction (XRD), static tester, UV-visible spectrophotometer, electron probe microanalysis (EPMA), inductively coupled plasma mass spectrometer (ICP-MS) and atomic force microscopy (AFM). Optimum doping concentration of Bi and Sn were 5${\~}$6 at.$\%$ and the minimum time for crystallization was below than 20 ns. This improvement is correlated with the simple crystalline structure of Sn/Bi doped $Ge_2Sb_2Te_5$ and the reduced activation barrier arising from Sn/Bi doping. The results indicate that Sn/Bi might play an important role in the transformation kinetics of phase change materials..
Transactions of the Korean hydrogen and new energy society
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v.26
no.4
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pp.324-330
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2015
The electrolyte flow rates of vanadium redox flow battery play very important role in terms of ion transfer to electrolyte, kinetics and pump efficiency in system. In this paper a vanadium redox flow battery single cell was tested to suggest the optimization criteria of electrolyte flow rates on the efficiencies. The compared electrolyte circulation flow rates in this experimental work were 15, 30 and 45 mL/min. The charge/discharge characteristics of the flow rate of 30 mL/min was the best out of all flow rates in terms of charging and discharging time. The current efficiencies, voltage efficiencies and energy efficiencies at the flow rate of 30 mL/min were the best. The IR losses obtained at thd current density of $40mA/cm^2$, at the flow rates of 15, 30 and 45 mL/min were 0.085 V, 0.042 V and 0.115 V, respectively. The charge efficiencies at the current density of $40mA/cm^2$ were 96.42%, 96.45% and 96.29% for the electrolyte flow rates of 15, 30 and 45 mL/min, respectively. The voltge efficiencies at the current density of $40mA/cm^2$ were 77.34%, 80.62% and 76.10% for the electrolyte flow rates of 15, 30 and 45 mL/min, respectively. Finally, the energy efficiencies at the current density of $40mA/cm^2$ were 74.57%, 77.76% and 73.27% for the electrolyte flow rates of 15, 30 and 45 mL/min, respectively. The optimum flow rates of electrolytes were 20 mL/min in most of operating variables of vanadium redox flow battery.
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[게시일 2004년 10월 1일]
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