• 한국고분자학회지:고분자과학과기술
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• 제3권6호
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• pp.465-474
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• 1992

지금까지 우리는 환상 단량체(cyclic monomer)를 이용한 macromonomer의 다양한 합성 방법론에 대해 고찰해 왔다. 리빙 개환 중합(iving ring-opening polymerization)이 좁은 분자량 분포 및 예견할 수 있는 well-defined 구조를 갖는 macromonomer들을 합성할 수 있는 최상의 방법임은 주지의 사실이다. 또한 이렇게 합성된 macromonomer들을 이용한 graft 공중합체의 합성은 이미 언급한 바와 같이 다방면에 사용되고 있다. 다음으로 중요한 점은 많은 과학자들이 과학적 용어(scientific term)의 사용에 있어서 사용자들에게 많은 혼돈을 주고 있다는 사실이다. 예를들면 macromonomer는 Macromer$^{(R)}$ 혹은 macromolecular monomer등과 같은 의미이지만 어느 한가지로 통일되지 못하고 사용되고 있는 실정이다. 덧붙이자면 macromonomer는 기능화된 고분자(functionalized polymer) 혹은 넓은 의미의 'telechelic polymer'의 범주에 속한다. 본래 telechelic polymer란 분자 말단에 두개의 반응성기를 갖는 고분자나 oligomer를 일컫는 말로서 기능성 고분자(functionalized polymer)의 범주에 속한다. 이러한 사실들을 고려해 볼때 macromonomer는 중합이 일어날 수 있는 반응성 기를 가진 기능성 고분자 혹은 telechelic 고분자이다. 또한 많은 사람들이 macroinitiator와의 상이점을 구별치 못하는 경우가 있다. 물론 macroinitiator는 보통 block 공중합체를 제조하는데 이용되고 있는 반면 macromonomer는 graft 공중합체 합성에 사용되는 고분자 또는 oligomer이다.

• Macromolecular Research
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• 제12권5호
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• pp.512-518
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• 2004

We have synthesized a novel macromonomer of vinyl-terminated bifunctional polyurethane having a molecular weight of 37,000 g/mol and successfully applied it to the dispersion polymerization of methylmethacrylate(MMA). We verified the presence of the vinyl terminal group and the macromonomer grafted onto the poly(ethylene glycol)(PEG) block in the PMMA particles by using $^1$H and $\^$13/C NMR spectroscopies. Monodisperse PMMA microspheres that have good uniformity of 1.01 were prepared at 20 wt% macromonomer content; we investigated the characteristics of the PMMA particles in terms of their molecular weight, molecular weight distribution, size of the particles, thermal properties, and glass transition temperature. We have found that the synthesized polyurethane macromonomer is an effective stabilizer.

• 한국고분자학회:학술대회논문집
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• 한국고분자학회 2006년도 IUPAC International Symposium on Advanced Polymers for Emerging Technologies
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• pp.86-88
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• 2006

The novel linear- (V-LUM) and cross-type macromonomers (C-VUM) of vinyl-terminated bifunctional polyurethane were synthesized and applied to the dispersion polymerization of styrene and MMA in ethanol. The existence of the vinyl terminal groups and the grafted macromonomer with styrene and PMMA was verified using 1H NMR and 13C NMR. Monodisperse polystyrene (PS) microspheres were successfully obtained above 15 wt % of macromonomer relative to styrene. The macromonomer can efficiently stabilize higher surface area of the particles compared to a conventional stabilizer, PVP. The grafting ratio of the PS calculated from 1H NMR linearly increased up to 0.048 with 20 wt % of the macromonomer and the high molecular weights (501,300 g/mol) of PS with increased glass transition and enhanced thermal stability were obtained. Furthermore, the stable and monodisperse PMMA microspheres having a weight-average diameter of $5.09{\mu}m$ and a good uniformity of 1.01 were obtained with 20 wt% L-VUM. The molecular weight increased, but the size of the PMMA particles decreased with the macromonomer concentration due to the increased stabilizing effect. The molecular weight of the PMMA was approximately two fold higher than that by a conventional PVP. The L-VUM acts as a reactive stabilizer, which gives polyurethane-grafted PS or PMMA with a high molecular weight. In addition, the XPS result showed that the C-PS (PS using the C-VUM) was anchored with a larger amount of PEG than that of the L-PS (PS using the L-VUM) on the particle surface. Thus, the reaction and stabilizing mechanism of the macromonomers for the formation of PS particles is proposed.

• Macromolecular Research
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• 제8권1호
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• pp.44-52
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• 2000

Styrenic macromonomers with/without a silyloxy-functional group were synthesizedvia chain-end functionalization using 4-vinylbenzyl chloride as a terminating agent insec-butyllithium-initiated polymerization of styrene. The yields were 92 mol% for the silyloxy group and 88 mol% for the styrenic unit. Crystalline polystyrene-g-amorphous polystyrenes were synthesized by (η$^{5}$ -indenyl)-trichlorotitanium ((Ind)TiCl$_3$)-catalyzed copolymerizations of the macromonomers with styrene in the presence of methyl-aluminoxane (MAO) in toluene at 4$0^{\circ}C$. The macromonomer having $\alpha$, $\alpha$'-bis (4-[tert-butyldimethylsilyl-oxy]phenyl) group was also utilized for the preparation of a precursor of hydroxyl-functionalized syndio-tactic polystyrene. The obtained polymers were characterized by a combination of$^1$H, $^{13}$ C NMR spectroscopic, size exclusion chromatographic, and differential scanning calorimetric analysis. The (Ind)TiCl$_3$-catalyzed copolymerization of styrene with the macromonomer carrying the silyloxy functional group was found to be an efficient method to modify syndiotactic polystyrene without a great loss of physica] property by controlling the feud ratio of the macromonomer.

• 폴리머
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• 제26권1호
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• pp.28-36
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• 2002

본 연구에서는 바이오칩 등에 응용 가능한 전도성 고분자 필름을 제조하기 위해 3-triophene acetic acid을 선택하여, 쉽게 전기적으로 산화되어 전기적 활성을 나타내는 고분자들을 형성하였다. 3-Thiophene acetic acid에 있는 카르복실기의 보호기들은 solid state에서 쉽게 제거되어질 수 있고, 그 결과 반응성 카르복실기가 전기적 활성을 나타내는 고분자 표면 위에 재생되어질 수 있었다. 즉, 카르복실기의 보호를 통한 전기중합과 뒤이은 보호기의 제거로 반응성인 카르복실기를 갖는 새로운 고분자 담체를 제조할 수 있었고, 기존의 방법으로 합성한 macromonomer를 필름 표면에 도입하여 전기적 활성을 나타내며 동시에 고분자 전해질이 도입된 전도성 고분자 필름을 얻었다. 합성한 전도성 단량체들과 macromonomer의 도입여부는 FT-IR과 $^1H-NMR$ 및 ESCA측정으로 확인하였고, 전극표면에 형성된 필름들의 형태는 SEM을 통해서 관찰하였다. 전기적 활성은 cyclic voltammogram(CV)을 통하여 확인하였으며, 얻어진 고분자 필름들은 0.7~0.9 V의 영역에서 전형적인 poly(3-alkylthiophene)의 전기 화학적 거동을 나타내었다.

• 한국고분자학회지:고분자과학과기술
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• 제3권4호
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• pp.275-284
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• 1992

지금까지 우리는 환상 단량체들을 이용한 macroinitiators 및 이들을 이용한 block 고중합체들의 합성방법론에 대해 고찰해 보았다. 이 방법들 중 living polymerization은 block 공중합체의 합성 뿐 만아니라 macroinitiator와 같은 기능성화된 고분자 합성을 위한 최적의 방법이다. 여기서 우리가 지적하고 싶은 것은 macroinitiator라는 과학적인 의미의 혼돈이다. 특히 macroinitiator와 macromolecular initiator는 같은 scientific terms들로서 혼돈이 있어서는 안되며 macroazoinitiator 역시 azo group을 가진 macromolecular initiator의 한 종류이다. 또한 macroinitiator와 macromonomer를 혼돈해서는 안되며 macroinitiator는 block 그리고 macromonomer는 graft 공중합체 및 Network 고분자 제조에 각각 이용되는 기능성화된 고분자(functionalized polymer) 혹은 oligomer를 의미한다.

• Macromolecular Research
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• 제15권4호
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• pp.337-342
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• 2007

The n-butyllithium-initiated ring-opening polymerization of ethylene oxide, in a mixture of benzene and dimethylsulfoxide (DMSO), between $25-45^{\circ}C$, with potassium tert-butoxide, is a useful and powerful method to control the molecular weight as well as achieve a quantitative chain-end functionalization yield of the resulting polymeric alkoxide via a one pot synthesis. The molecular weight of the product could be controlled by adjusting the ratio of grams of monomer to moles of initiators, such as n-butyllithium ([n-BuLi]) and potassium t-butoxide ([t-BuOK]). The yields for the macromonomer and ${\omega}-brominated$ poly(ethylene oxide) (PEO) were quantitative in relation to the chain-end functionalizations of the polymeric alkoxide formed. The resulting products were characterized by a combination of $^1H-NMR$ spectroscopic and size exclusion chromatographic analyses.

• Biomaterials and Biomechanics in Bioengineering
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• 제2권2호
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• pp.97-109
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• 2015

A series of amphiphilic graft copolymers were synthesized by varying the number of graft chains and graft chain lengths. The polarity of the hydrophobic graft chain on the copolymers was varied their solution properties. The glass transition temperature of the copolymers was in the low-temperature region, because of the amorphous nature of poly (trimethylene carbonate) (PTMC). The surface morphology of the lyophilized colloid gel had a bundle structure, which was derived from the combination of poly(N-hydroxyethylacrylamide)( poly(HEAA)) and PTMC. The solution properties were evaluated using dynamic light scattering and fluorescence measurements. The particle size of the graft copolymers was about 30-300 nm. The graft copolymers with a higher number of repeating units attributed to the TMC (trimethylene carbonate) component and with a lower macromonomer ratio showed high thermal stability. The critical association concentration was estimated to be between $2.2{\times}10^{-3}$ and $8.9{\times}10^{-2}mg/mL$, using the pyrene-based fluorescence probe technique. These results showed that the hydrophobic chain of the graft copolymer having a long PTMC segment had a low polarity, dependent on the number of repeating units of TMC and the macromonomer composition ratio. These results demonstrated that a higher number of repeating units of TMC, with a lower macromonomer composition, was preferable for molecular encapsulation.

• 공업화학
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• 제8권4호
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• pp.673-678
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• 1997

본 연구에서는 associative macromonomer로서 비이온성 vinyl surfactant ester(alkyloxy $poly(ethyleneoxy)_n$ ethyl acrylate)[VSE]를 사용한 유화중합을 통하여 회합형 아크릴 증점제를 합성하고, 유성학적 물성을 고찰하였다. VSE의 소수성 말단기의 탄소수, ethoxylation 정도에 따라 회합형 증점제의 증점제의 증점효과가 크게 영향을 받았다. VSE의 종류를 고정하고, 공단량체 조성을 달리하여 제조한 아크릴 회합형 증점제의 수용액 점도 병화를 고찰한 결과, VSE의 양이 늘어날수록 증점효과가 증가하였다. 이것은 VSE의 소수성 말단기의 상호작용에 의한 회합 증점 메카니즘에 의해 증점효과가 향상되었기 때문이다. 또한 사슬전이제에 의한 분자량이 감소할수록 hydrodynamic volume이 작아져 증점효과가 감소하였다.

• 청정기술
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• 제5권2호
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• pp.37-44
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• 1999

불소 함유 디올(diol)과 친수성기 함유 디올을 사용하여 수용성 불소계 폴리우레탄을 합성하여, 반응물의 조성이 합성된 폴리우레탄의 대표적 물성인 표면자유에너지와 수분산성에 미치는 영향을 조사하였다. 폴리올보다 이온성부여 디올이 분산성 향상에 효과적이었으며, 전체 폴리올(polyol)에 대한 이온성 친수성기 함유 디올의 몰 비가 0.3~0.7의 범위를 가질 때, 합성된 폴리우레탄의 수용액에 분산된 입자 지름이 610~310nm로 안정된 유화물을 형성하였다. 폴리우레탄내의 불소 함량이 10 wt%까지 증가함에 따라 표면자유에너지는 22.3 dyn/cm에서 12.6 dyn/cm로 급격히 감소하였으며, 수분산된 입자의 지름은 380 nm에서 860nm로 증가하였다. 그 이유는 낮은 표면에너지와 강한 소수성을 갖는 불소집합체의 표면 배열로써 분자 상호간의 결합력이 증가하기 때문이다. 과불소알킬기를 포함하는 매크로단량체(macromonomer)의 강한 소수성 때문에 수용성 폴리우레탄의 단점인 소수성 하락의 보완에 더 효과적이었다.