Kim Jun Young;Kang Seong Wook;Kim Seong Hun;Kim Byoung Chul;Shim Kwang Bo;Lee Jung Gyu
Macromolecular Research
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v.13
no.1
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pp.19-29
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2005
Polymer composites based on a thermotropic liquid-crystalline polymer (TLCP) and poly(butylene terephthalate) (PBT) were prepared using a melt blending process. Polymer composites consisting of bulk cheap polyester with a small quantity of expensive TLCP are of interest from a commercial perspective. The interactions between the PBT chains and the flexible poly(ethylene terephthalate) (PET) units in the TLCP phase resulted in an improvement in the compatibility of PBT/TLCP composites. TLCP droplets deformed and fragmented into smaller droplets in the PBT/TLCP composites, which resulted in TLCP fibrillation through the effective deformation of the TLCP droplets. The nucleation activities of the PBT/TLCP composites increased by adding even a small amount of the TLCP component.
We investigated the order of local movement of functional groups (-C(=O)O) in a liquid crystalline (LC) oligomer (12-4) using 2D Raman correlation spectroscopy. The results suggest that the free carbonyl near the ethyl terminal group moved first, followed by the hydrogen-bonded group. The free carbonyl group between the biphenyl groups rarely moved. Interestingly, 2D sample-to-sample correlation spectroscopy (2D STSCS) revealed that some of the carbonyl modes started to move at far below (50$^{\circ}C$) the LC temperature (135$^{\circ}C$), countering conventional beliefs.
A series of thermotropic polyurethanes containing biphenyl units was synthesized by polyaddition reaction of diisocyanates such as 2,6-tolylene diisocyanate, 2,5-tolylene diisocyanate, 2,4-tolylene diisocyanate, 1,4-phenylene diisocyanate, and hexamethylene diisocyanate with 4,4'-Bis(9-hydroxynonoxy)biphenyl (BP9). 4,4'-bis(9-hydroxynonoxy)biphenyl exhibited a smectic type mesophase. Mesophase was found for all synthesized liquid crystalline polyurethanes except 1,4-PDI/BP9 based polyurethane. Structures of the monomer and the corresponding polymers were identified using FT-IR and $^1H-NMR$ spectroscopies. Their phase transition temperatures and thermal stability were also investigated by differential scanning calorimetry and optical polarizing microscopy.
The relaxed torsional potential of a liquid crystalline polymer containing an ester functional group in a mesogenic unit (hereafter 12-4 oligomer) has been calculated with the ab initio self-consistent-field using 6-31G$^*$ basis set. GIAO^{13}C NMR chemical shifts also have been calculated at the B3LYP/6-31G$^*$ level of theory for each conformational structure obtained from torsional potential calculation. The results show that the phenyl ring-ester linkages are coplanar with the dihedral angle of about 0$^{\circ}$ and the ring-ring linkages in the biphenyl groups are tilted with the dihedral angle of around 43-44$^{\circ}$ in the lowest energy conformer. The biphenyl ring has a comparatively lower energy barrier of internal rotation potential in the ring-ring than that of phenyl ring-ester. The ^{13}C chemical shifts of carbonyl carbons were found to move to upfield due to $\pi$ -conjugation with phenyl ring and slightly affected about 0.5 ppm by dihedral angle of the ring-ring linkage.
Das T.;Banthia A.K.;Adhikari B.;Jeong Hye-Won;Ha Chang-Sik;Alam S.
Macromolecular Research
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v.14
no.3
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pp.261-266
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2006
Blends of silicone rubber (VMQ) and liquid crystalline polymer (LCP) were prepared using a melt blending technique in the presence and absence of glass fiber and coupling agents. The effect of glass fiber and coupling agents on the thermal, dynamic mechanical, morphological pro-perties and cure characteristics of VMQ/LCP blends were studied. The vinyl silane coupling agent showed a significant effect on the above mentioned properties of VMQ/LCP blends by reacting at the interface between VMQ and LCP. The viscosity of the VMQ/LCP blends decreased with the addition of a coupling agent. A substantial improvement in storage modulus of VMQ/LCP blends was observed in the presence of glass fiber and coupling agents. However, as a coupling agent vinyl silane proved to be better than amine for the VMQ/LCP-glass-containing blends. The thermal stability of the pure silicone rubber was higher than those of the blends. This high thermal stability of silicone rubber was attributed to the Si-O-Si bonds. However, the thermal stability of the blends decreased further in the presence of a coupling agent, possibly due to a decrease in blend crystallinity.
Journal of the Korea Academia-Industrial cooperation Society
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v.8
no.5
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pp.1215-1219
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2007
In this paper, we present a study on the polypropylene/thermotropic liquid crystalline polymer blends. In previous researches, the blends are fabricated at very high temperatures, at least 300oC, since the TLCPs investigated in most studies have melting temperatures higher than 270oC. As a consequence, the thermal degradation of PP can not be avoidable. In order to obtain high physical properties, the excess amount of TLCP must be added. In this study, a new type of TLCP was used in the PP/TLCP blends. Since the new TLCP has a melting point of 220oC, the blending can be performed at much lower temperature than the previous studios. The new PP/TLCP shows similar or somewhat higher physical properties than those of the previous studies. It is proved that the new TLCP can be used as a reinforcement material in PP based blends.
Park E. S.;Kim J. S.;Kim H. J.;Bae J. C.;Huh M. Y.
Proceedings of the Korean Society for Technology of Plasticity Conference
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2005.05a
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pp.279-282
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2005
Composites comprising various volume fractions of crystalline nickel and bulk amorphous (BA) were produced by means of electroless coating of nickel on BA powder of $Cu_{54}Ni_6Zr_{22}Ti_{18}$ and subsequent spark plasma sintering (SPS) of coated BA powder. The flow curves of composites at various temperatures in the supercooled liquid region were determined by the uniaxial compression test with various strain rates. During compression at $450^{\circ}C$ with $\dot{\varepsilon}=2\times10^{-3}$, the monolithic BA sample and crystalline-BA composites displayed the superplastic deformation with $\varepsilon>1.4$. At temperatures above $460^{\circ}C$, the stress-strain curve of the monolithic BA sample depicted a sharp peak stress and a fellowing stress drop due to cracking, while those of the crystalline-BA composites displayed work-hardening up to the imposed strain. FEM analysis indicated that a fairly homogeneous strain state prevailed throughout the composite, while a higher level of stress was obtained in a harder BA.
Due to the formation of random three dimensional network structure, which cause a lot of scattering of phonons, the thermal conductivity is low when the liquid crystalline epoxy is cured with amine-based curing agent. This problem is solved by using a cationic initiator that can make mesogen groups to be stacked structure. In this experiment, the thermal stability is compared by investigating the activation energy of isothermal decomposition through TGA of an epoxy using an amine-based curing agent and a cationic initiator. As a result, the energy of the activation of the epoxy using a cationic initiator is high. Compared with the previous experiments, the thermal stability is similar to the thermal conductivity.
A statistical thermodynamic theory of thermotropic main-chain polymeric liquid crystalline melts is developed within the framework of the lattice model by a generalization of the well-known procedure of Flory and DiMarzio. According to the results of Vasilenko et al., the theory of orientational ordering in melts of polymers containing rigid and flexible segments in the main chain is taken into account. When the ordering of flexible segments in the nematic melt is correlated with that of rigid mesogenic groups, the former is assumed to be given as a function of the ordering of rigid mesogenic cores. A free energy density that includes short-range packing contributions is formulated. The properties of the liquid-crystalline transiton are investigated for various cases of the system. The results calculated in this paper show not only the order-parameter values but also the first-order phase transition phenomena that are similar to those observed experimentally for the thermotropic liquid-crystalline polymers and show the transitional entropy terms which actually increase upon orientational ordering. In the orientational ordering values, it is shown that mesogenic groups, flexible segments, and gauche energy (temperature) may be quite substantial. Finally, by using the flexibility term, we predict the highly anisotropic mesophase which was shown by Vasilenko et al.
In this paper, new non-chiral molecules with semi-fluorinated alkyl chains were synthesized varying the structure of central bent core unit. Their mesomorphic properties were investigated by DSC and polarized microscopy. The compound with 1,3-dihydroxy phenylene unit could form an enantiomeric smectic phase, but the remaining compounds with bent-core mesogenic unit were not liquid crystalline. In this presentation, their x-ray measurement and electro-optical property will be also described.
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[게시일 2004년 10월 1일]
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