Electrochemical Quartz Crystal microbalance is a tool that is capable of measuring nanogram-scale mass change on electrode surface. When applying alternating voltage to the quartz crystal with metal electrode formed on both sides, a resonant frequency by inverse piezoelectric effect depends on its thickness. The resonant frequency changes sensitively by mass change on its electrode surface; frequency increase with metal dissolution and decrease with metal deposition on the electrode surface. The relationship between resonant frequency and mass change is shown by Sauerbrey equation so that the mass change during metal dissolution can be measured in real time. Especially, it is effective in the case of reaction mechanism and rate studies accompanied by precipitation, volatilization, compound formation, etc. resulting in difficulties on ex-situ AA or ICP analysis. However, it should be carefully considered during EQCM experiments that temperature, viscosity, and hydraulic pressure of solution, and stress and surface roughness can affect on the resonant frequency. Application of EQCM was shown as a case study on leaching of platinum using aqueous chlorine for obtaining activation energy. A platinum electrode of quartz crystal oscillator with 1000 Å thickness exposed to solution was used as leaching sample. Electrogenerated chlorine as oxidant was purged and its concentration was controlled in hydrochloric acid solution. From the experimental results, platinum dissolution by chlorine is chemical reaction control with activation energy of 83.5 kJ/mol.
Column leaching tests were conducted using fresh and weathered pulverised fuel ash of some 17 and 40 years old from two major British power plants, with deionised water and simulated synthetic industrial leachate. The former was to see the leaching behaviour of weathered ash and the latter was to see if the formation of secondary products from water and PFA interaction and ameliorating effect in removing metals from industrial leachates. Fresh PFA liberates elevated concentrations of surface-enriched inorganics, including Ca, Na, K, B, $Cr_{total}$, Li Mo, Se and $SO^{2-}_4$. This might indicate their association with the surface of PFA particles. In the column leaching tests using weathered ash and deionised water, elements are not readily leached but are released more slowly, showing relatively constant concentrations. For the case of weathered ash, some readily soluble surface-enriched elements appears to have been liberated in their early stage of leaching and the liberation of glass associated elements are thought to be more important function in controlling the element concentration. The result from column leaching tests exceed for a number of elements when compared with various Water Standards and suggests the leachate from PFA disposal mound needs dilution to achieve target concentrations. PF A shows element retention effect for many elements, including B, Fe, Zn, Hg, Ni, Li and Mo, in the order of fresh Drax ash > weathered Drax ash > Weathered Meaford ash in retaining capacity. Geochemical modelling using a computer program WATEQ4F reveals some solubility controlling secondary solid products. These include $CaSO_4{\cdot}2H_2O$ for Ca, $Al(OH)_3$ for Al and $Fe(OH)_3$ for Fe.
It is in its infancy to use bacteria as a novel biotechnology for leaching precious and heavy metals from raw materials. The objective of this study was to investigate biogeochemical processes of iron leaching from magnetite reduction by iron-reducing bacteria isolated from intertidal flat sediments, southwestern part of Korea. Microbial leaching experiments were performed using commercial magnetite, Aldrich magnetite, in well-defined mediums with and without bacteria. Water soluble Fe production was determined by ICP analysis of bioleached samples in comparison to uninoculated controls, and the resulting precipitated solids were characterized by X-ray diffraction (XRD) and scanning electron microscopy (SEM). The extent of iron leaching from magnetite in the aerobic conditions (Fe = 107 ppm) was higher than that in the anaerobic environments (Fe = 94 ppm). In the anaerobic conditions, Fe(III) in commercial magnetite was also reduced to Fe(II), but no secondary mineral phases were observed. Amorphous iron oxides formed in the medium under aerobic conditions where there was sufficient supply of oxygen from the atmosphere. SEM observation suggests that the reduction process involves dissolution-precipitation mechanisms as opposed to solid state conversion of magnetite to amorphous iron oxides. The ability of bacteria to leach soluble iron and precipitate amorphous iron oxides from crystalline magnetite could have significant implications for biogeochemical processes in sediments where Fe(III) in magnetite plays an important role in the largest pool of electron acceptor as well as the tool as a novel biotechnology for leaching precious and heavy metals from raw materials.
One of the main interests in relation to heavily contaminated gully-pot sediment in urban area is the short term mobility of heavy metals, which depends on the pH of acidic rainwater and on the buffering effects of carbonate minerals. The buffering effects of carbonates are determined by titration (acid addition). Leaching experiments are carried out in solutions with variable initial HN03 contents for 24h. The gully-pot sediment appears to be predominantly buffered by calcite and dolomite. In case of sediment samples, which highly contain carbonates, pH decreases more slowly with increasing acidity. On the other hand, for the sediment samples, which less contain carbonate minerals, pH rapidly drops until it reaches about 2 then it decreases slowly. The leaching reactions are delayed until more acid is added to compensate for the buffering effects of carbonates. The Zn, Cu, Pb and Mn concentrations of leachate rapidly increase with decreased pH, while Cd, Co, Ni, Cr and Fe dissolutions are very slow and limited. The solubility of heavy metals depends not only on thc pH values of leachatc but also on the speciation in which metals are associated with sediment particles. In slightly to moderately acid conditions, Zn, Cd, Co, Ni and Cu dissolutions become increasingly important. As deduced from leaching runs, the relative mobility of heavy metals at pH of 5 is found to be: Zn > Cd > Co > Ni > Cu » Pb > Cr, suggesting that moderately acid rainwater leach Zn, Cd, Co, Ni and Cu from thc contaminated gully-pot sediment, while Pb and Cr would remain fixed. The buffering effects of Ca- and Mg-carbonates play an important role in delaying as well as limiting the leaching reactions of heavy metals from highly contaminated gully-pot sediment. The extent of such a secondary environmental pollution will thus depends on how well the metals in sediment can be leached by somewhat acidic rain water. Changes in the physicochemical environments may result in the severe environmental pollution of heavy metals. These results are to be taken into account in the management of contaminated sediments during rainstorms.
In order to secure the proper use of herbicides that are frequently used in Korea, the behavior of herbicides in various type of soil were studied. This study includes the variation of phytotoxicity, leaching and movement, and residual activity period of herbicides depending upon the type of soil etc. Experiments were also conducted to establish a guideline for the selection of herbicides according to the type of soil and the proper use of each herbicide in various type of soil in Korea. Experimental results showed that the behavior of herbicides could be characterized based on the series or kind of herbicides and devided into two major groups. One group (nitrofen. CNP, benthiocarb and butachlor) of herbicides showed relatively little crop injury and was very dependable. The action of this group was not remarkably influenced by soil components, rainfall and the quantity of herbicide used with the type of soil that had small adsorption capacity such as most of soil in Korea. The other group(simazine, 2, 4-D. linuron, alachlor and simetryne) showed a wide variation in it's action and retained potentially injurious effect. This group was very susceptable to using condition as well as the type of soil itself. Based on the results of various experiments the disappearance of the residual activity period of major herbicides used in upland and paddy field and the related factors were explained. It is believed that the results of this study can be used as a base for the establishment of a guideline for the proper use of each herbicide and can suggest a direction of developing new herbicides.
Solvent extraction experiments have been performed to separate Nd and Pr from chloride leaching solution of monazite sand using PC88A and D2EHPA. For this purpose, the effect of the saponification of PC88A and D2EHPA on the extraction and separation of the two metals were studied by varying the pH of aqueous solution. In the experimental ranges conducted in this study, the distribution coefficients of Nd were higher than those of Pr and separation factor value increased with the increase of solution pH. Saponification of PC88A enhanced the distribution coefficients of Nd and Pr as well as the separation factor. Saponification of D2EHPA had some effect on the extraction of the two metals but little effect on the separation factor.
Phosphogypsum is a by-product resulting from the phosphoric acid process for manufacturing fertilizers. It consists mainly of $CaSO_4{\cdot}2H_2O$ and contains some impurities such as $P_2O_5$, $F^-$, and organic substances. Recycling research of phosphogypsum is very limited to a field of study, especially, civil engineering. This study describes an application of phosphogypsum as dredged materials. For this purpose, experiments are performed to evaluate the physicochemical properties and environmental characteristics of dredged clay with phosphogypsum ; sedimentation test, pH, and leaching test. The result of this study are as follows : the settling velocity is increased due to the activity of phosphogypsum. And leaching and radioactive test results are far below than those of regulatory requirement of Waste Management Act in Korea. Therefore phosphogypsum can be used as dredged materials in reclamation.
Phosphogypsum is a by-product from the phosphoric acid process for manufacturing fertilizers. It consists mainly of $(CaSO_4.2H_2O)$ and contains some impurities such as$(P_2O_5)$, 불소$(F_-)$, and organic substances. The annual world production of this material is up to 150 million tons and is up to 1.57 million tons in Korea. Therefore studies describe application of phosphogypsum to daily and middle cover materials in landfill. For this Purpose, experiments were performed to evaluate the engineering properties of the material by sieve analysis, specific gravity, consistency of soil, compaction, CBR, permeability, mi environmental characteristics of leaching test, reactor test. The results of this study are as follows : The mixing and layer conditions of CBR value are 6.2~6.3%, coefficient of permeability is $\alpha$$\times10_{-5}~10_{-6}cm/sec$. And leaching test results are far below than those of regulatory requirement of Waste Management Act, Soil Environment Preservation Act in Korea and RCRA in USA. Therefore phosphogypsum can be used as daily and intermediate cover materials in landfill.
Solvent extraction experiments for the separation and recovery of Re from hydrochloric acid leaching solution of spent super alloy by Alamine 304-1 were carried out. The effects of some variables, such as the nature and concentration of the extractants, HCl concentration, and the presence of impurities were investigated. The synthetic solutions of Re were prepared by dissolving ammonium perrhenate (APR), Alamine304-1, Cyanex272 and $D_2EHPA$ were used solvent extractants distilled in kerosene. The extraction percentage of Re by Alamine304-1 was higher than the other extractants as Cyanex272 and $D_2EHPA$ and the percentage is about 99%. Only 99% of Re was extracted in the presence of Al, Co and V in HCl solution.
To improve the efficiency of removal of bacteria and virus with DynaSand Filters used for treatment of recycling wastewater from aquaculture, effect of biofilm formation on bacterial transport through coated sand was estimated. At the neutral pH (pH 7.0), the coated sand was positive of zeta potential (surface charge). Column experiments were also carried out to test the effect of uncoated sand as well as coated sand with Al and Fe. The coated sand influenced more significantly the surface properties, adsorption and transport than the uncoated sand. The leaching batch system investigated for synthetic water showed concentrations of 7.47, 4.80, 20.89 and 7.23 mg/L for the uncoated sand, coated sand with Al, Fe and Al+Fe, respectively. Hence there are significant differences among the tested coatings with reference to bacterial transport and surface properties.
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[게시일 2004년 10월 1일]
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