Rates of solvolyses of 4-nitrophenyl phenyl thiophosphorochloridate (4-N$O_2$PhOP(S)(Cl)OPh, $\underline{1}$) in ethanol, methanol, and aqueous binary mixtures incorporating ethanol, methanol, acetone, and 2,2,2-trifluroethanol (TFE) are reported. Thermodynamic parameters were determined at several temperatures in three representative solvents. The extended Grunwald-Winstein equation was applied to 29 solvents and the correlation coefficient (R) showed 0.959. The sensitivities (l = 1.37 and m = 0.62) are similar to those obtained for diphenyl thiophosphorochloridate (($PhO)_2$PSCl, $\underline{2}$), diphenyl phosphorochloridate (($PhO)_2$POCl, $\underline{3}$), diphenyl phosphinic chloride ($Ph_2$POCl, $\underline{4}$), and diphenyl thiophosphinic chloride ($Ph_2$PSCl, $\underline{5}$). The solvolytic reaction mechanism of 4-nitrophenyl phenyl thiophosphorochloridate ($\underline{1}$) is suggested to be proceeded a $S_N$2 process as previously reported result. The activation enthalpies are shown as slightly low as ${\Delta}H^{\neq}\;=\;9.62\;to\;11.9\;kcal{\cdot}mol^{-1}$ and the activation entropies are shown as slightly high negative value as ${\Delta}S^{\neq}\;=\;-34.1\;to\;-44.9\;cal{\cdot}mol^{-1}{\cdot}K^{-1}$ compared to the expected $S_N$2 reaction mechanism. Kinetic solvent isotope effects are accord with a typical $S_N$2 mechanism as shown in the range of 2.41 in MeOH/ MeOD and 2.57 in $H_2O/D_2O$ solvent mixtures.
Kim, Soo Ryeon;Choi, Hojune;Park, Jong Keun;Koo, In Sun;Koh, Han Joong
Bulletin of the Korean Chemical Society
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제35권1호
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pp.51-56
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2014
The solvolysis rate constants of 2,4-dimethoxybenzenesulfonyl chloride (1) in 30 different solvents are well correlated with the extended Grunwald-Winstein equation, using the $N_T$ solvent nucleophilicity scale and $Y_{Cl}$ solvent ionizing scale, with sensitivity values of $0.93{\pm}0.14$ and $0.65{\pm}0.06$ for l and m, respectively. These l and m values can be considered to support a $S_N2$ reaction pathway. The activation enthalpies (${\Delta}H^{\neq}$) were 12.4 to $14.6kcal{\cdot}mol^{-1}$ and the activation entropies (${\Delta}S^{\neq}$) were -15.5 to -$32.3kcal{\cdot}mol^{-1}{\cdot}K^{-1}$, which is consistent with the proposed bimolecular reaction mechanism. The solvent kinetic isotope effects (SKIE) were 1.74 to 1.86, which is also in accord with the $S_N2$ mechanism and was possibly assisted using a general-base catalysis. The values of product selectivity (S) for solvolyses of 1 in alcohol/water mixtures was 0.57 to 6.5, which is also consistent with the proposed bimolecular reaction mechanism. Third-order rate constants, $k_{ww}$ and $k_{aa}$, were calculated from the rate constants ($k_{obs}$), together with $k_{aw}$ and $k_{wa}$ calculated from the intercept and slope of the plot of 1/S vs. [water]/[alcohol]. The calculated rate constants, $k_{calc}$ ($k_{ww}$, $k_{aw}$, $k_{wa}$ and $k_{aa}$), are in satisfactory agreement with the experimental values, supporting the stoichiometric solvation effect analysis.
This study attempts to find out what kind of service quality is considered important by customers in using the Internet shopping mall and suggests the way to activate the customer relationship. The findings based on empirical analysis are shown here. First, empirical analysis of the contextual factors such as gender, education, and experience levels, shows that what customers perceive as most important in the product purchase is security in terms of the payment and personal information service. The second important service quality factor perceived by customers is responsiveness, particularly the rapidity and accuracy of response to their needs and wants. The customers also considered price, quality and diversity of the product as being important. Furthermore, there is no big difference among other service quality factors. Second, in the different gender context, there is no significant difference between the genders. However, the male group shows an even distribution of factors valued in the service quality, whereas female respondents placed stronger emphases on particular aspects of service, such as security, response, reliability and product quality. Third, in the context of different education level, the payment method between graduates and non-graduates has a significant difference. That is, the non-graduates prefer the credit card and saving through ATM, while the graduates use dual payment method using credit card and another payment method together. Therefore, the various payment methods should be considered according to the customer type, namely graduates or non-graduates. Fourth, in the context of different experience level, the result of the empirical analysis of the factors of the service quality shows no great difference between experienced and inexperienced customers. Both types of customer perceive security as the most important. To sum up, the service quality perceived by the customers of Internet shopping malls is empirically analyzed in different contexts such as gender, education, and experience. Then, the device for the customer relationship activation is suggested. It can be utilized as a guideline for the continuing diffusion of the Internet shopping mall, giving it a competitive advantage against other companies.
Lee, Hyung Won;Park, Rae-su;Park, Sung Hoon;Jung, Sang-Chul;Jeon, Jong-Ki;Kim, Sang Chai;Chung, Jin Do;Choi, Won Geun;Park, Young-Kwon
Carbon letters
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제18권
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pp.49-55
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2016
Refuse-derived fuel (RDF) produced using municipal solid waste was pyrolyzed to produce RDF char. For the first time, the RDF char was used to remove aqueous copper, a representative heavy metal water pollutant. Activation of the RDF char using steam and KOH treatments was performed to change the specific surface area, pore volume, and the metal cation quantity of the char. N2 sorption, Inductively Coupled Plasma-Atomic Emission Spectrometer (ICP-AES), and Fourier transform infrared spectroscopy were used to characterize the char. The optimum pH for copper removal was shown to be 5.5, and the steam-treated char displayed the best copper removal capability. Ion exchange between copper ions and alkali/alkaline metal cations was the most important mechanism of copper removal by RDF char, followed by adsorption on functional groups existing on the char surface. The copper adsorption behavior was represented well by a pseudo-second-order kinetics model and the Langmuir isotherm. The maximum copper removal capacity was determined to be 38.17 mg/g, which is larger than those of other low-cost char adsorbents reported previously.
Zr-Mn-Ni 3성분계 합금으로서 $ZrMn_2Ni_x$ (x=0.0, 0.3, 0.6, 0.9 and 1.2) 합금을 제작하여 이들의 수소저장특성과 전기화학적 특성을 조사한 결과 $ZrMn_2Ni_x$ 모든 조성에서 C14 Laves phase가 형성되었다. 여러 합금 중에서 $ZrMn_2Ni_{0.6}$ 합금이 비교적 활성화가 빨리 이루어졌고(약 11회 싸이클 후), 방전용량이 가장 컸다(최대 45mAh/g). 모든 합금에서 6M KOH 전해질에 Zr이 가장 잘 용해되었다. $ZrMn_2Ni_{0.6}$ 합금은 다른 합금들에 비해 Mn과 Ni이 더 많이 용해되었다. $ZrMn_2Ni_{0.6}$ 합금이 비교적 활성화가 빨리 이루어지고 방전용량이 컸는데, 이에 따른 활발한 충 방전으로 인하여 Zr, Mn, Ni이 많이 용해되어 나온 것으로 사려된다.
The current-voltage characteristics at annealed Be-Cu alloy(1.8-2 wt% Be, 0.2 wt% Co+Ni) interfaces have been studied by means of the cyclic voltammetric method. The specimens were annealed in nitrogen gas($N_{2}$) furnace at 36$0^{\circ}C$ for 1.5 hours. After annealing, the vickers hardness(HV) was increased from 210 to 385. The used solutions were distilled water(H$_{2}$O), 10$^{-3}M\;CsNO_{2},10^{-2}M\;KCl,10^{-2}M\;KOH,10^{-4}M\;H_{2}SO_{4}$ aqueous electrolytes, and ethylalcohol ($C_{2}H_{5}OH$), etc. The cyclic voltammograms showed significant current-voltage characteristics between the annealed and unannealed specimens at the same conditions. The age hardening and the related surface potential barrer and dissolution effects have been observed during the whole experimental process. The dissolution process of annealed Be-Cu alloys was effectively retarded by the age hardening phenomenon. The age hardening effect also raised the surface potential barrier of Be-Cu alloys. The interfacial phenomena of Be-Cu alloys seem to be one of good models for understanding the activation process.
Purpose: This study examined the muscle activities of the erector spinae (ES) and gluteus maximus (GM) during bridging exercises with and without abdominal-hollowing. Methods: Nineteen healthy subjects with no medical history of low back pain or hip flexion contracture were enrolled in this study. The subjects performed bridging exercises with and without abdominal hollowing or with and without a one-leg lift. The muscle activities of the ES and GM were measured by surface electromyography during bridging exercises under each condition. A 2 (abdominal hollowing)X2 (one-leg lift) repeated ANOVA was used to compare the normalized muscle activities of the ES and GM. Results: The muscle activity of the ES during bridging exercise with abdominal-hollowing was significantly smaller than that without abdominal-hollowing (p=0.00). The muscle activities of the GM during bridging exercise with abdominal-hollowing were significantly greater than those without abdominal-hollowing (p=0.00). In addition, the muscle activities of the GM during bridging exercise with one-leg lifting was significantly greater than that without one-leg lifting (p=0.00). Conclusion: Bridging exercise with abdominal-hollowing appears to be more effective on activating the GM muscle than that without abdominal-hollowing minimizing the activation of the ES muscle.
The purpose of this study was to compare the muscle activities of the thoracic extensor(TE) and lumbar extensor(LE) during trunk lift (TL) exercise according to exercise position. Seventeen healthy subjects with no medial history of back pain were recruited for this study. Subjects performed the TL exercise in prone, quadruped and heel-sitting positions. The activities of the TE and LE were measured using surface electromyography during TL exercise in each exercise position. A one-way repeated-measures analysis of variance (ANOVA) was used to compare the normalized muscle activities of the TE and LE and the TE/LE ratio. The results showed that there was not significant effect of exercise position on the muscle activities of TE(p>.05). However, there was significant effect of exercise position on the muscle activities of LE and the TE/LE ratio(p>.05). Post hoc pair-wise comparisons with Bonferroni correction showed that both muscle activities of LE and TE/LE ratio in prone position were significantly different in those in heel-sitting and quadruped positions, during TL exercise, respectively. The TE/LE ratio was the greatest for TL exercise in heel-sitting position. Therefore, for selective activation of the TE muscle, we recommend performing the TL exercise in heel-sitting or quadruped position.
This study was carried out to perform genotoxicological safety evaluation of crude antifungal compounds produced by Bacillus subtilis SN7 (B. subtilis SN7) isolated from meju. Bacterial reverse mutation assay with Salmonella typhimurium TA98, TA100, TA1535, and TA1537 or Escherichia coli WP2uvrA in the presence and absence of the S9 metabolic activation system was carried out, and the crude antifungal compounds produced by B. subtilis SN7 showed no significant increase in the number of revertant colonies. In the chromosomal aberration tests using Chinese hamster lung (CHL) cells, sample treatment groups showed no increase in the frequency of chromosome aberrations compared to the negative control group. Furthermore, in the micronucleus formation test, the crude antifungal compounds showed no significance increase in the frequency of polychromatic erythrocytes with micronuclei. These results suggest that the crude antifungal compounds produced by B. subtilis SN7 isolated from meju showed no harmful genotoxic effects.
Park, Yeong-Tae;Im, Chul-Gyou;Kim, Yeong-Tae;Rhee, Bo-Sung
Carbon letters
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제10권3호
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pp.198-201
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2009
Among other filters such as light filter, wave filter, air filter, ultra filter and filter paper, a novel adsorption filter from thermostable polyester nonwoven fabrics immobilized with functional super activated carbon by means of quinoline soluble, activateable isotropic pitch binder were developed in this study. The activated carbon precursor is available in the market branded as coconut shell based activated carbon(CCS-AC) produced by Dongyang Carbon Co. Ltd. BET-surface area of this precursor was $1,355\;m^2/g$, after KOH-activation it increased over $2,970\;m^2/g$ and was named as super activated carbon. In the preliminary research, this precursor was impregnated with $PdCl_2$(0.188 wt%) $KMnO_4$(3 wt%) and redox-agent(CuCl2, 0.577 wt%) in order to promote TOF up to 100/h and Selectivity up 99% and patented as a functional AC for the ethylene adsorption. The enhancement of the isotropic pitch binder to the AC-immobilized adsorption filter was BET-surface area upgraded by $266\;m^2/g$ and promoted the Iodine- and MB-adsorption by 1.4 times, respectively and also micro pore wide ranges < $5{\AA}{\sim}30\;{\AA}$ >.
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[게시일 2004년 10월 1일]
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