• Bulletin of the Korean Chemical Society
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• 제29권3호
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• pp.580-584
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• 2008

Second-order rate constants (kN) have been measured spectrophotometrically for reactions of Y-substituted phenyl benzoates (1a-h) with azide ion (N3) in 80 mol % H2O/20 mol % DMSO at 25.0 0.1 oC. The Brnsted-type plot for the azidolysis exhibits a downward curvature, i.e., the slope (b lg) changes from 0.97 to 0.20 as the basicity of the leaving group decreases. The pKao (defined as the pKa at the center of the Brnsted curvature) is 4.8, which is practically identical to the pKa of the conjugate acid of N3 ion (4.73). Hammett plots correlated with s o and s constants exhibit highly scattered points for the azidolysis. On the contrary, the corresponding Yukawa-Tsuno plot results in an excellent linear correlation with r = 2.45 and r = 0.40, indicating that the leaving group departs in the rate-determining step. The curved Brnsted-type plot has been interpreted as a change in the rate-determining step in a stepwise mechanism. The microscopic rate constants (k1 and k2/k1 ratio) have been calculated for the azidolysis and found to be consistent with the proposed mechanism.

• 한국토양비료학회지
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• 제41권2호
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• pp.75-82
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• 2008

벼에 대하여 인산과 칼리비료의 비효를 검토하기 위하여 2005~2006년에 토양의 유효인산 및 치환성칼륨 함량이 다른 2개 토양, 품종은 추청벼를 공시하여 포장시험을 수행하였다. 수량으로 본 인산 및 칼리의 비효는 2년 평균수량으로 볼 때 표준시비구($45-57kg\;ha^{-1}$) 수량 100에 대하여 기본시비구($30-30kg\;ha^{-1}$) 97~98, 무비구 93~97이였으며, 인산 무비구는 표준시비구에 비하여 토양양분 함량이 낮은 토양에서 7%의 유의성 있는 수량감소가 있었다. 수량구성요소도 수량과 같은 경향으로서 인산과 칼리의 표준시비구와 기본시비구와의 차이는 적었다. 수확기 인산과 칼리의 흡수량 역시 표준시비구를 기준하여 볼 때 무비구는 근소한 감소를 보였으나 표준시비구와 기본량 시비구와는 차이가 없는 대등한 결과를 보였다. 인산 및 칼리이용률은 유효인산과 치환성칼륨 함량이 다른 답유형에 관계없이 인산 칼리의 기본시비구가 표준시비구보다 높았으며, 토양의 유효인산과 치환성칼륨 함량이 높은 보통답은 토양의 인산과 칼륨함량이 낮은 미숙답보다 높았다. 수확기 토양의 유효인산 및 치환성칼륨 함량은 재배전 이들 성분의 함량의 다소에 관계없이 무시용구에 비하여 표준시비구와 기본시비구는 다소 증가하는 경향이지만 표준시비구와 기본시비구와의 차이는 적었다. 현미품위 및 식미관련 형질로 볼 때 현행 인산 및 칼리의 표준시비구에 비하여 기본시비구는 근소한 차이나마 완전립은 증가하였으나 분상질립, 피해립, 균열립, 아미로스 함량 및 단백질 함량은 감소하였다. 이상에서 인산과 칼리질비료 시용이 수량, 수량구성요소, 흡수량, 이용률, 토양화학성및 미질 등을 종합해 볼 때 사질답, 습답, 중산간답, 냉조풍지, 산간고랭지, 냉수용출답및 객토답을 제외한 보통답 조건에서는 현행 인산과 칼리 표준시비량 4.5, $5.7kg\;ha^{-1}$를 기본량인 3.0, $3.0kg\;ha^{-1}$로의 조정이 가능하였다.

• 한국토양비료학회지
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• 제50권3호
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• pp.195-202
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• 2017

The volcanic ash soils from the Jeju province have low available phosphate because of the high phosphate fixing power of the soils. Phosphorus fertilizerwas dressed after cultivating green manure crops and before cultivating potatoes in order to investigate potato yields, the available phosphate contents, and phosphorus balance in the soils. Green manure crops cultivated in this study were hairy vetch alone and hairy vetch and rye. During potato cultivation, four treatments were conducted in the experiments; NF (non fertilizer), P fertilizer ($N-P-K=0-25-0kg\;10a^{-1}$), NK fertilizer ($N-P-K=18-0-19kg\;10a^{-1}$), and NPK fertilizer ($N-P-K=18-25-19kg\;10a^{-1}$). There were no differences in the yields of potato stem and tuber from the cultivation plots of different green manure crops. However, in the plots with single-sown hairy vetch and mixed-sown hairy vetch and rye, the yields of potato stem and tuber were higher in the P fertilizer plot than in NF plot. The yield of tuber among the treatments with mixed-sown hairy vetch and rye was the highest in the NPK fertilizer plot. The available phosphate content in soils initially increased with time in all plots, but began to decrease gradually after Oct. 18. The available phosphate contents were high in the plots for phosphate fertilization, and the difference in available phosphate content between non-phosphorus fertilizer plots and phosphorus fertilizer plots increased with time. In the single-sown hairy vetch and mixed-sown hairy vetch and rye plot, the phosphorus balances in NF plot and NK fertilizer plot were very low, while those in the P fertilizer plot and NPK fertilizer plot were high. In conclusion, available phosphate contents in soil and the potato yields were increased by phosphorus fertilization when potatoes planted after cultivating hairy vetch and rye together, compared to hairy vetch alone.

• 한국컴퓨터그래픽스학회논문지
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• 제2권2호
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• pp.61-68
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• 1996

본 논문에서는 대용량의 DNA 염기 배열의 정성 정보를 특징짓기 위한 새로운 가시화 방법을 제안한다. DNA 배열은 배열 자체가 방대한 양의 정보를 포함하고 있기 때문에 분석에 많은 어려움이 있다. 우리는 DNA 염기 배열들사이의 상사성 비교를 위해 DNA 염기 배열을 하나의 이미지 도메인으로 변환한다. 프로그램은 random walk plot으로 DNA 염기 배열을 가시화한 후에 k-convex hull로 단순화 시킨다. Random Walk plot은 염기배열을 평면상에 하나의 커브로 표현한다. k-convex hull은 walk plot으로부터 무의미한 부분을 제거함으로서 walk plot을 단순화한다. 이러한 방법은 유전공학자들에게 쉽게 DNA 배열의 특징을 인식하고 분류할 수 있는 직관을 제공한다. 실제 게놈 데이터로 실험한 결과는 논문에서 제안하는 방법이 긴 DNA 염기배열들 사이의 유사성 분석을 위해 좋은 가시화 도구임을 보여준다.

• 응용통계연구
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• 제18권2호
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• pp.471-485
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• 2005

범주형 자료분석에서 차원축소(collapsibility)는 오즈비로 설명되었다. 실제의 $2{\times}2{\times}K$ 분할표 자료를 이 이론에 적응시켰을 때 오즈비의 값으로 차원축소가 가능한지의 여부를 판단하기는 어렵다. 오즈비를 시각적으로 표현하는 방법 중에서 Doi, Nakamura와 Yamamoto(2001)가 제안한 Contour plot을 통해서 분할표 자료를 설명하는 것은 가능하지만 차원축소의 가능성을 결정하기에는 한계가 있다. 본 연구에서는 오즈비의 신뢰구간을 시각적으로 표현할 수 있는 방법으로 Barrowman과 Myers(2003)가 제안한 Raindrop plot을 이용하여 $2{\times}2{\times}K$ 분할표 자료를 설명할 수 있으며 동시에 차원축소의 가능성을 판단할 수 있는 방법을 제안하고자 한다.

• 한국토양비료학회지
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• 제16권1호
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• pp.36-41
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• 1983

가리염(加里塩)을 달리하여 투수조건하(透水条件下)에서 수도(水稻)를 재배(栽培)할때 논토양(土壤)에서 투수중(透水中)에 용탈(溶脫)되는 성분변화(成分変化)를 분석검토(分析検討)한 결과(結果)는 다음과 같다. 침투수(浸透水)의 pH는 염화(塩化)칼리구(区)가 황산(黃酸)칼리구(区)보다 약간 높았다. 석회(石灰), 마그네시움, 칼리, 암모니움과 같은 양(陽)이온의 용탈(溶脫)은 염화(塩化)칼리구(区)가 황산(黃酸)칼리구(区)보다 용탈(溶脫)이 약간 높았다. 인산(燐酸)의 용탈(溶脫)은 반대(反対)로 황산(黃酸)칼리구(区)가 염화(塩化)칼리구(区)보다 약간 용탈(溶脫)이 많았다. 철(鉄)의 용탈(溶脫)은 재배구(栽培区)가 높고 규산(硅酸)의 용탈(溶脫)은 무재배구(無栽培区)가 높았으나, 철(鉄), 규산(硅酸)의 용탈(溶脫)에 미치는 칼리염(塩)의 영향(影響)은 뚜렷하지 않았다.

• Journal of the Korean Wood Science and Technology
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• 제36권3호
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• pp.55-60
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• 2008

본 연구는 목재의 재질에 대한 목탄 시용의 효과를 구명하기 위하여 수행되었다. 그 결과 묘목의 연륜폭은 대조구보다 목탄시용구에서 더 넓은 것으로 나타났다. 목탄시용에 있어서, 낙엽송탄이 가장 큰 연륜폭을 나타냈고 다음으로 잣나무탄, 파티클보오드탄, 상수리탄 순으로 나타났다. 만재율과 비중은 목탄시용구가 대조구보다 낮았으며 낙엽송탄에서 가장 낮았다. 가도관장은 대조구보다 분말탄 시용구에서 길게 나타났지만 입상탄에서는 유의한 차이가 없는 것으로 나타났다. 가도관폭은 목탄시용구와 무처리구 간에 유의한 차이가 없는 것으로 나타났다. 세포벽두께도 조재부의 경우 목탄시용구와 무처리구간에 유의한 차이가 없는 것으로 나타났으나, 만재부의 경우는 목탄시용구가 무처리구 보다 큰 것으로 나타냈다. 마이크로피부릴 경각은 입상탄 시용구에서 대조구보다 작은 것으로 나타났지만 분말탄 시용구와 입상탄 시용구 간에는 유의한 차이가 없는 것으로 나타났다. 모든 처리구에서 분말탄과 입상탄간에는 차이가 없는 것으로 나타났다.

• Bulletin of the Korean Chemical Society
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• 제34권10호
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• pp.2983-2988
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• 2013

Second-order rate constants ($k_N$) have been measured spectrophotometrically for the reactions of 4-chloro-2-nitrophenyl X-substituted-benzoates (1a-1h) with a series of cyclic secondary amines in 80 mol % $H_2O$/20 mol % DMSO at $25.0{\pm}0.1^{\circ}C$. The Hammett plot for the reactions of 1a-1h with piperidine consists of two intersecting straight lines, while the Yukawa-Tsuno plot exhibits an excellent linear correlation with ${\rho}_X $ = 1.25 and r = 0.58, indicating that the nonlinear Hammett plot is not due to a change in the rate-determining step (RDS) but is caused by ground-state stabilization through resonance interactions for substrates possessing an electron-withdrawing group in the benzoyl moiety. The Br${\o}$nsted-type plot for the reactions of 4-chloro-2-nitrophenyl benzoate (1d) with a series of cyclic secondary amines curves downward with ${\beta}_2$ = 0.85, ${\beta}_1$ = 0.24, and $pK_a{^o}$ = 10.5, implying that a change in RDS occurs from the $k_2$ step to the $k_1$ process as the $pK_a$ of the conjugate acid of the amine exceeds 10.5. Dissection of $k_N$ into the microscopic rate constants $k_1$ and $k_2/k_{-1}$ ratio associated with the reaction of 1d reveals that $k_2$ is dependent on the amine basicity, which is contrary to generally held views.

• Bulletin of the Korean Chemical Society
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• 제35권4호
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• pp.1128-1132
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• 2014

A kinetic study on aminolysis of 4-chloro-2-nitrophenyl X-substituted-benzoates (6a-i) in MeCN is reported. The Hammett plot for the reactions of 6a-i with piperidine consists of two intersecting straight lines, while the Yukawa-Tsuno plot exhibits an excellent linear correlation with ${\rho}_X$ = 1.03 and r = 0.78. The nonlinear Hammett plot is not due to a change in rate-determining step (RDS) but is caused by the resonance stabilization of substrates possessing an electron-donating group in the benzoyl moiety. The Br${\phi}$nsted-type plot for the reactions of 4-chloro-2-nitrophenyl benzoate (6e) with a series of cyclic secondary amines is linear with ${\beta}_{nuc}$ = 0.69, an upper limit for reactions reported to proceed through a concerted mechanism. The aminolysis of 6e in aqueous medium has previously been reported to proceed through a stepwise mechanism with a change in RDS on the basis of a curved Br${\phi}$nsted-type plot. It has been concluded that instability of the zwitterionic tetrahedral intermediate ($T^{\pm}$) in MeCN forces the reaction to proceed through a concerted mechanism. This is further supported by the kinetic result that the amines used in this study are less reactive in MeCN than in $H_2O$, although they are more basic in MeCN over 7 $pK_a$ units.

• Bulletin of the Korean Chemical Society
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• 제34권8호
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• pp.2455-2460
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• 2013

Second-order rate constants ($k_N$) have been measured spectrophotometrically for the nucleophilic displacement reactions of 4-nitrophenyl X-substituted-cinnamates (4a-4e) and Y-substituted-phenyl cinnamates (5a-5e) with Z-substituted-phenoxide anions in 80 mol % $H_2O$/20 mol % DMSO at $25.0{\pm}0.1^{\circ}C$. The Hammett plot for the reactions of 4a-4e with 4-chlorophenoxide (4-$ClPhO^-$) consists of two intersecting straight lines, which might be taken as a change in the rate-determining step (RDS). However, it has been concluded that the nonlinear Hammett plot is not due to a change in the RDS but is caused by stabilization of the ground state of substrates possessing an electron-withdrawing group in the cinnamoyl moiety through resonance interactions, since the Yukawa-Tsuno plot exhibits an excellent linear correlation with ${\rho}X=0.89$ and r = 0.58. The Br${\o}$nsted-type plot for the reactions of 4-nitrophenyl cinnamate (4c) with Z-substituted-phenoxides is linear with ${\beta}_{nuc}=0.76$. The Br${\o}$nsted-type plot for the reactions of Y-substituted-phenyl cinnamates (5a-5d) with 4-chlorophenoxides (4-$ClPhO^-$) is also linear with ${\beta}_{lg}=-0.72$. The Hammett plot correlated with ${\sigma}^-$ constants for the reactions of 5a-5d results in a much better linear correlation than that correlated with ${\sigma}^o$ constants, indicating that a partial negative charge develops on the O atom of the leaving aryloxide. Thus, the reactions have been concluded to proceed through a concerted mechanism.