• 제목/요약/키워드: Isomerization

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알루미늄클로라이드 촉매를 이용한 Tricyclopentadiene 유도체의 이성화 반응 연구(I) (A Study on the Isomerization Reactions of Tricyclopentadiene Derivatives Using Aluminum Chloride(AlCl3) Catalyst(I))

  • 주현혜;권태수;박창선;한정식
    • 한국추진공학회지
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    • 제16권2호
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    • pp.17-24
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    • 2012
  • Tetrahydrotricyclopentadiene(이하 THTCPD)의 이성질체는 높은 밀도와 높은 발열량을 가지고 있어 고성능 액체 연료의 주요성분물질로 활용이 가능하다. 본 연구에서는 상온에서 고체 상태로 유동성이 좋지 않은 THTCPD를 유동성이 우수한 액체상태 특성을 가질 수 있게 할 수 있는 최적의 반응조건을 찾는 것이다. THTCPD의 이성화 반응은 반응온도 변화와 반응용매의 영향 등의 다양한 반응조건을 통해 살펴보았다. 알루미늄클로라이드 촉매를 사용하여 THTCPD 이성화 반응을 실험한 결과 Dichloromethane(Methylene Chloride: MC), 1,2-Dichloroethane(Ethylene Chloride: EC), Chloroform과 같은 할로겐 함유 극성용매가 n-Hexane, Toluene과 같은 비극성 탄화수소형 용매보다 이성화 반응에서 우수한 특성을 나타내었으며, 반응온도의 변화도 이성화반응에 크게 영향을 미치는 것을 알 수 있었다.

Escherichia coli Arabinose Isomerase and Staphylococcus aureus Tagatose-6-Phosphate Isomerase: Which is a Better Template for Directed Evolution of Non-Natural Substrate Isomerization?

  • Kim, Hye-Jung;Uhm, Tae-Guk;Kim, Seong-Bo;Kim, Pil
    • Journal of Microbiology and Biotechnology
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    • 제20권6호
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    • pp.1018-1021
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    • 2010
  • Metallic and non-metallic isomerases can be used to produce commercially important monosaccharides. To determine which category of isomerase is more suitable as a template for directed evolution to improve enzymes for galactose isomerization, L-arabinose isomerase from Escherichia coli (ECAI; E.C. 5.3.1.4) and tagatose-6-phosphate isomerase from Staphylococcus aureus (SATI; E.C. 5.3.1.26) were chosen as models of a metallic and non-metallic isomerase, respectively. Random mutations were introduced into the genes encoding ECAI and SATI at the same rate, resulting in the generation of 515 mutants of each isomerase. The isomerization activity of each of the mutants toward a non-natural substrate (galactose) was then measured. With an average mutation rate of 0.2 mutations/kb, 47.5% of the mutated ECAIs showed an increase in activity compared with wild-type ECAI, and the remaining 52.5% showed a decrease in activity. Among the mutated SATIs, 58.6% showed an increase in activity, whereas 41.4% showed a decrease in activity. Mutant clones showing a significant change in relative activity were sequenced and specific increases in activity were measured. The maximum increase in activity achieved by mutation of ECAI was 130%, and that for SATI was 190%. Based on these results, the characteristics of the different isomerases are discussed in terms of their usefulness for directed evolution of non-natural substrate isomerization.

알루미늄클로라이드 촉매를 이용한 Tricyclopentadiene 유도체의 이성화 반응 연구(I) (A Study on the isomerization reactions of Tricyclopentadiene Derivatives using aluminum chloride($AlCl_3$) catalyst(I))

  • 주현혜;주형욱;박창선;한정식
    • 한국추진공학회:학술대회논문집
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    • 한국추진공학회 2010년도 제35회 추계학술대회논문집
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    • pp.800-803
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    • 2010
  • Tetrahydrotricyclopentadiene(이하 THTCPD)의 이성질체는 높은 밀도와 높은 발열량을 가지고 있어 고성능 액체 연료의 주요성분으로 활용이 가능하다. 본 연구에서는 상온에서 고체상태로 유동성이 좋지 않은 THTCPD를 흐름성이 우수한 액체상태 특성을 가질 수 있게 할 수 있는 최적의 반응조건을 찾는 것이다. THTCPD의 이성화 반응은 반응온도 변화와 반응용매의 영향 등의 다양한 반응조건을 통해 살펴보았다. 알루미늄클로라이드 촉매를 사용하여 실험한 결과 사용한 반응용매 중 Dichloromethane(Methylene Chloride: MC), 1,2-Dichloroethane(Ethylene Chloride: EC), Chloroform이 n-Hexane, Toluene보다 이성화 반응에서 우수한 특성을 나타내었으며, 반응온도도 이성화반응에 영향을 크게 미치는 것을 알 수 있었다.

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Reactions, Hydrogenation and Isomerization of Unsaturated Esters with a Rhodium(I)-Perchlorato Complex

  • Jeong Hyun Mok;Chin Chong Shik
    • Bulletin of the Korean Chemical Society
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    • 제7권6호
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    • pp.468-471
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    • 1986
  • The isolated products from the reactions of $Rh(ClO_4)(CO)(PPh_3)_2$ (1) with CH_2$ = $CHCO_2C_2H_5$ (2) and trans-$CH_3CH$ = $CHCO_2C_2H_5$ (3) contain 80∼ 90% of $[Rh(CH_2 = CHCO_2C_2H_5)(CO)(PPh_3)_2]ClO_4$ (4) and [Rh(trans-$CH_3CH = CHCO_2C_2H_5(CO)(PPh_3)_2]ClO_4$ (5), respectively where 2 and 3 seem to be coordinated through the carbonyl oxygen. It has been found that complex 1 catalyzes the isomerization of $CH_2 = CH(CH_2)_8CO_2C_2H_5$ (6) to $CH_3(CH_2)_nCH = CH(CH_2)_{7-n}CO_2C_2H_5$ (n = 0∼7) under nitrogen at 25$^{\circ}C$. The isomerization of 6 is slower than that of $CH_2 = CH(CH_2)_9CH_3$ to $CH_3(CH_2)_nCH$ = $CH(CH_2)_{8-n}CH_3$ (n = 0∼8), which is understood in terms of the interactions between the carbonyl oxygen of 6 and the catalyst. It has been also observed that complex 1 catalyzes the hydrogenation of 2, 3, 6, trans-$C_6H_5CH = CHCO_2C_2H_5$ (7), $CH_3(CH_2)_7CH = CH(CH_2)_7CO_2C_2H_5$ (8) and $CH_2 = CH(CH_2)_9CH_3$ (9), and the isomerization (double bond migration) of 6 and 9 under hydrogen at 25$^{\circ}C$. The interactions between the carbonyl oxygen of the unsaturated esters and the catalyst affect the hydrogenation in such a way that the hydrogenation of the unsaturated esters becomes slower than that of simple olefins.

PINANE의 열 이성화 반응에 관한 연구 (The Study on the Thermal Isomerization of Pinane)

  • 이정복;김창배
    • 분석과학
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    • 제5권4호
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    • pp.373-379
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    • 1992
  • 피난의 열 이성화반응 생성물에 관한 연구를 위하여 열분해 조건을 가스크로마토그래피와 질량분석기에 장치된 전기로형 및 curie-point 열분해기를 이용하여 실험을 행하였다. 그 결과, 최적 조건하에서 전기로형보다는 curie-point 열분해기에 의해서 피난으로부터 주 이성화 생성물인 citronellen (70%)을 얻었다. 본 연구에서 열분해 최적 조건은 $590^{\circ}C$, 4 Sec이고, 확인된 열분해 주 생성물은 citronellene, m-Menth-6-ene, m-Menth-1-ene, 1-Methyl-4(1-methyl-ethylidene) cyclohexane이었다.

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제올라이트 촉매를 이용한 포화다중고리화합물의 이성화반응 연구 (Study on the isomerization of the saturated-poly-cyclic-compound over zeolite catalyst)

  • 조득희;한정식;최명재;조준현;이호진;김영연
    • 한국추진공학회:학술대회논문집
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    • 한국추진공학회 2006년도 제26회 춘계학술대회논문집
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    • pp.193-196
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    • 2006
  • 포화된 다중고리를 갖는 화합물의 endo-isomer 로부터 exe-isomer로의 이성화 반응에 대해 연구하였다. 강한 산점을 가지고 있다고 알려져 있는 제올라이트를 촉매로 사용하여 디시클로펜탄 계열의 endo-포화다중고리 화합물을 exe- 형태로 이성화 시켰다 제올라이트의 반응성은 제올라이트 세공의 크기와 제올라이트의 산점의 영향을 받음이 관찰되었다. 실리카와 알루미나의 비율이 낮아짐에 따라 반응성이 증가하였다. 염화알루미늄 촉매 반응의 경우가 제올라이트의 경우 보다 더 낮은 온도와 더 짧은 시간이 걸린다는 장점이 있었다. 그러나 환경적인 면과 취급의 용이성을 감안 할 때 제올라이트를 촉매로 사용할 수 있을 것이라 판단된다.

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아조벤젠이 기능화된 덴드리머 유기단분자막의 광학적 거동 (Optical Behavior of Azobenzene Functionalized Dendrimer in Organic Monolayers)

  • 신훈규;손정호;김병상;권영수
    • 한국전기전자재료학회논문지
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    • 제15권7호
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    • pp.627-633
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    • 2002
  • Many isolated featureless domains were explicitly observed even at the air-water interface. We measured the surface pressure shift originating from the photo-isomerization of azobenzene units on the periphery of dendrimers. The maximum surface pressure was gradual1y increased and saturated by cyclic compression and decompression. By irradiation of 365 [nm] light, the surface pressure was increased, which was originated by the photo-isomerization process of the azobenzene group on the periphery from trans to cia form. The increase of the dipole moment ($\mu$), which may increase the interaction among Azo dendrimer molecules, made an important role on surface pressure shift. From the absorbance spectrum by UV irradiation and heat treatment, we can see that the absorbance in the UV region decreases with the increase of the UV irradiation time, but the peak at 350 m, characteristic of dendrimers in the LB monolayers, was not shifted until four irradiation cycles. This suggests that optical behavior and morphological change are affected by the functional group and the symmetric chain.

1-butene의 골격 이성질화 반응에 있어서의 Iso-butene 수율 제고를 위한 촉매 특성 개발 (Development of Catalytic Characteristics for Enhancement of Iso-Butene Yield in Isomerization of 1-butene)

  • 김진걸
    • 공업화학
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    • 제8권2호
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    • pp.191-196
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    • 1997
  • $Pt/MoO_3/SiO_2$ 촉매계에서의 $50^{\circ}C$ 등온 환원 실험에서 hydrogen spillover는 소성 온도가 증가함에 따라 더욱 빠른 속도로 진행된다. 이는 Pt 표면위에 형성되는 overlayer에 기인하는 것임을 TEM과 CO chemisorption 측정으로 알 수 있었다. 1-butene의 iso-butene으로의 골격이성질화 반응 mechanism은 carbonium ion의 형성과 methyl기의 골격 치환의 2 step으로 알려져 있다. $Pt/MoO_3/SiO_2$ 촉매계에서 약 $250^{\circ}C$에서 calcination하면 iso-butene 수율이 증가한다. 이는 $PtCl_x$ precursor 내에 존재하는 chlorine의 감소에 의한 것과 overlayer 생성에 따라 Pt 표면으로부터 $MoO_3/SiO_2$로의 hydrogen spillover의 증가에 의한 것으로 추측된다.

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$Pt/HxMoO_3/SiO_2$ 촉매에서 수소 이동 현상이 $1-C_4H_8$의 골격 이성질화반응에 미치는 영향 (Effect of Hydrogen Spillover on the Skeletal Isomerization of $1-C_4H_8$ over $Pt/HxMoO_3/SiO_2$)

  • 김진걸
    • 한국산학기술학회논문지
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    • 제5권1호
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    • pp.34-37
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    • 2004
  • 소성 온도에 따른 수소 이동 속도가 반응 속도에 미치는 영향을 조사하였다. 반응 온도 증가에 따른 Pt/HxMoO₃/SiO₂시료의 1-butene의 이성질화 반응의 수율, 전화율 및 선택도를 측정하였다. 소성 조건 변화에 따른 수소 이동 현상이 반응에 참여하는 반응 기구를 조사하였다. 반응 온도 증가에 따라 전화율은 감소하지만, i-butene의 수율은 증가하는 것으로 나타났다. 반응 온도 증가에 따른 선택도의 변화로부터 2가지 반응 기구가 존재하는 것으로 추정되었다.

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석유대체자원을 이용한 항공유제조기술 (Development of Jet-Fuel Using Petroleum Displacement Resources)

  • 정순용;김철웅;정광은;고재천;채호정;김태완;박현주;이상봉;한정식;정병훈
    • 한국추진공학회:학술대회논문집
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    • 한국추진공학회 2010년도 제35회 추계학술대회논문집
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    • pp.307-310
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    • 2010
  • 석유대체자원을 이용하여 항공유의 제조기술 연구를 수행하고 있는데, 핵심 연구분야인 크게 3분야로 바이오매스, 석탄, 천연가스등으로부터 얻어진 합성가스를 제조하기 위한 전처리 제조분야, 이러한 정제된 합성가스를 사용하여 피셔트롭스(Fischer-Tropsh) 반응단계를 거쳐 탄화수소를 제조하는 단계, 마지막으로 탄화수로부터 항공유에 적합한 upgrading기술인 크래킹(cracking) 및 이성화(isomerization) 반응단계로 구분된다. 본 발표에서는 국내외 연구동향 및 주요단계에 중점기술에 관해 언급하고자 한다.

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