• 제목/요약/키워드: Isomerization

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Optically Induced Anisotropy in Photoresponsive Sol-Gel Matrix Bearing a Silylated Disperse red 1

  • 최동훈;조강진;차영관;오상준
    • Bulletin of the Korean Chemical Society
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    • 제21권12호
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    • pp.1222-1226
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    • 2000
  • We synthesized the simple triethoxysilanes (SGDR1) bearing a disperse red 1 for thin film fabrication. The thin films were prepared using the solution of SGDR1 after hydrolysis and condensation. The films were annealed at two different temperatures such as $150^{\circ}C$ and $200^{\circ}C$. Trans-to-cis photoisomerization was observed under the exposure of 532 nm light with UV-Vis absorption spectroscopy. The kinetic study of photoisomerization was performed in the film. Reorientation of the polar azobenzene molecules induced optical anisotropy under a linearly polarized light at 532 nm. The effect of aggregation of the chromophores and annealing of the silicon oxide in the matrix were studied on the dynamic properties of isomerization and induced birefringence.

Fluorescence Properties and Photoisomerization Behavior of 1-(9-Anthryl)-2-(2-quinolinyl)ethene

  • 신은주
    • Bulletin of the Korean Chemical Society
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    • 제20권11호
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    • pp.1263-1268
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    • 1999
  • The fluorescence properties and photoisomerization behavior of 1-(9-anthryl)-2-(2-quinolinyl)ethene (2-AQE) have been investigated in various solvents. Instead of phenyl ring in 1-(9-anthryl)-2-phenylethene, the intro-duction of quinoline ring reduces not only the fluorescence yield but also the photoisomerization yield, due to competition of efficient radiationless deactivation and an increase in the torsional barrier for twisting in the singlet manifold. The S1 decay parameters were found to be solvent-dependent due to the charge-transfer character of lowest S1 state. Polar solvents reduce the activation barrier to twisting, thus slight enhancing the isomerization of t-2-AQE in the singlet manifold. As solvent polarity is increased, Φf of c-2-AQE is greatly reduced, but Φc →t is practically independent of solvent polarity. Dual fluorescence in t-2-AQE was observed and two fluorescing species could be assigned t-2-AQE and c-2-AQE, where the ratio between two species was dependent on the solvent polarity. Interestingly, in the concentration above 1×10 -4 M, the shapes of the fluorescence excitation spectra of t- and c-2-AQE are significantly altered without spectral changes of their fluorescence and absorption, probably due to the formation of excimer.

Diaminoplatinum(II) Complexes of Glutamic Acid: Obvious Chelating Isomerization

  • Young-A Lee;Jongki Hong;Ok-Sang Jung;Youn Soo Sohn
    • Bulletin of the Korean Chemical Society
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    • 제15권8호
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    • pp.669-673
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    • 1994
  • Coordination isomers of cis-(N-N)Pt(Glu) prepared by reaction of cis-(N-N)Pt($SO_4$) (N-N=2$NH_3$, ethylenediamine(en),(R,R)-1,2-diaminocyclohexane (DACH), N,N,N',N'-tetramethylethylenediamine (TMEDA)) with barium glutamate in water have been monitored and characterized by $^1H-NMR$, $^{13}C-NMR$, IR, and mass spectra. The reaction at room temperature affords the mixture of O,O'-and N, ${\alpha}$ O-chelated platinum(II) complexes. The O,O'-chelate initially formed isomerized to N,${\alpha}$O-chelate on standing for a long time or increasing temperature. The ratio of the two isomers at room temperature depends on the nature of the nitrogen donor coligand (N-N).

A new mechanism for unsaturated fatty acid biosynthesis in Streptococcus pneumoniae

  • Park, Keum-Hwa;Hedia, Marrackchi;Charles, Rock
    • 대한약학회:학술대회논문집
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    • 대한약학회 2002년도 Proceedings of the Convention of the Pharmaceutical Society of Korea Vol.2
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    • pp.231.1-231.1
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    • 2002
  • The anaerobic pathway for unsaturated fatty acid biosynthesis was established in the 1960s in Escherichia coli. The double bond is introduced into the growing acyl chain by FabA., an enzyme capable of both the dehydration of ${\beta}$-hydroxdecanoyl-[acyl carrier protein] (ACP) to trans-2-decenoyl-ACP. and the isomerization of trans-2 to cis-3-decenoyl-ACP. However. there are a number of anaerobic bacteria whose genomes do not contain a fabA homolog, but these organisms nonetheless produce unsaturated fatty acids. (omitted)

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Conjugated Linoleic Acid (CLA) 급여가 돈육의 조직적.관능적 특성에 미치는 영향 (Effect of Dietary Conjugated Linoleic Acid on Texture and Sensory Characteristics of Pork)

  • 이정일;최진성;박준철;문홍길;김영화;박종대;주선태;박구부
    • 한국축산식품학회지
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    • 제21권4호
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    • pp.349-357
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    • 2001
  • 실험동물에서 항암성, 항산화성 효과가 있다고 알려진 conjugated linoleic acid(CLA)를 비육돈 후기사료에 2주간 급여하여 비육돈 내에 CLA를 축적시키고 품질특성에 대한 연구를 수행하였다. CLA는 alkaline isomerization 방법으로 식용유를 이용하여 화학적으로 합성하였다. 대조구는 출하체중이 105~110kg으로 되도록 비육말기 사료를 사료회사로부터 구입하여 급여하였으며, 처리구 1은 출하 2주전부터 사료회사로부터 구입한 사료의 지질원에 대하여 CLA를 4% 첨가하였으며, 처리구 1은 출하 2주전부터 사료회사로부터 구입한 사료의 지질원에 대하여 CLA를 4% 첨가하였으며, 처리구 2는 8%, 처리구 3은 12% 첨가하여 급여한 후 일괄적으로 도살하였다. 저장기간에 따른 대조구와 CLA 급여구간의 품질평가를 하기 위해 돈육의 육색, 조직감 및 관능적 특성의 변화를 알아보기 위하여 돈육의 등심과 삼겹부위를 함기포장하여 냉장온도(4$^{\circ}C$)에서 13일간 저장하면서 각 실험항목을 조사하였다. 육색(L*, a*, b*), 조직감 및 관능적 특성분석 결과 대조구와 CLA 급여구 간에는 유의적인 차이가 없었으며, 저장기간이 경과하여도 대조구와 CLA 급여구 모두 유의적인 차이가 없었다. 이는 CLA를 사료에 첨가 급여하여 생산된 돈육이 소비자 구매 지표인 육색과 조직감에 아무런 영향을 미치지 않아 상품적 가치를 저하시키지 않은 것으로 사료된다. 특히 관능적 특성 변화에 CLA가 아무런 영향을 미치지 않았는데 이는 육색의 변화와 조직감 변화 결과가 뒷받침해 주며, CLA 급여로 인한 이취나, 불쾌취가 발생되지 않아 상품적 가치에는 아무런 문제가 없다고 사료된다.

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생물학적 방법을 통한 기능성 이당 lactulose의 생산과 응용 연구 (Production of Lactulose by Biological Methods and Its Application)

  • 김영수;김도연;박창수
    • 생명과학회지
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    • 제26권12호
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    • pp.1477-1486
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    • 2016
  • Lactulose는 lactose의 이성질체로 galactose와 fructose의 ${\beta}$-1,4-glycosidic 결합으로 구성된 비소화성 기능성 이당으로 소장에서 분해되지 않고 대장에 도달하여 장내 유산균에 의해 이용되어 대장의 pH를 저하시켜 유해균의 증식을 억제 시키고 장내 균총을 유익한 방향으로 개선하는 효과를 가지고 있다. 또한 수용성 식이섬유로 작용하여 변비와 간성뇌질환등의 치료에 이용되고 있고 lactose에 비해 감미도 및 용해도가 우수하여 다양한 식품산업으로 유용하게 사용될 수 있는 높은 잠재적 활용가치를 보유하고 있는 기능성 당류이기도 하다. Lactulose를 생산하기 위하여 화학적 방법과 효소적 방법이 보고 되어있는데, lactose를 강알칼리 조건에서 이성화시키는 화학적 방법에 의한 lactulose의 생산은 고온, 고압의 반응 조건 및 중화 과정에서 사용되는 강산으로 인해 생성물의 과분해 및 부산물 생성에 의한 복잡한 정제과정이 요구되며 환경오염에 대한 심각한 문제를 내포하고 있다는 단점이 있다. 이러한 화학적 방법과는 달리 ${\beta}$-galactosidase 또는 cellobiose 2-epimerase와 같은 효소를 이용한 lactulose의 생산은 반응의 정밀성, 특이성, 반응공정의 안전성 및 친환경적 생산방법이라는 다양한 장점을 가지고 있다. 하지만, 효소적 생산 방법 중에서 ${\beta}$-galactosidase를 이용한 lactulose의 생산은 기질로서 유당뿐 아니라 과당을 함께 사용해야 하며 높은 기질농도에서만 반응이 이루어 지기 때문에 경제적으로 비효율적이라는 단점이 지적되고 있기도 하다. Lactulose의 효소적 생산방법에 있어서 이러한 단점을 극복하기 위하여 lactose 단일 기질로부터 높은 수율의 lactulose를 생산할 수 있는 cellobiose 2-epimerase를 이용한 lactulose생산 방법에 대한 연구가 활발하게 진행되고 있지만 향후 효소 반응 공정 및 효소특성개량에 대한 지속적인 연구를 통하여 lactulose 산업적 생산을 위한 다양한 연구가 필요한 실정이다.

이소니트릴의 자유라디칼반응 (Homolytic Reactions of Isonitriles)

  • 김성수
    • 대한화학회지
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    • 제24권3호
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    • pp.250-258
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    • 1980
  • 여러종류의 자유라디칼들이 이소니트릴에 첨가되어 중간체인 imidoyl 자유라디칼 RN=CR'을 형성한다. 이것은 또한 imine으로부터 imidoyl hydrogen 을 떼어 내는 다음과 같은 반응에 의해서도 생성될 수 있다. RN=C(H)R' + R"${\cdot}{\rightarrow}$ RN=CR' + R"-H 중간체인 imidoyl 자유라디칼은 ${\beta}$-cleavage 및 aton transfer 반응을 통해서 안정된 분자를 형성한다. ${\beta}$-cleavage는 imidoyl 자유라디칼의 구조에 따라서 두개의 다른 방향으로의 반응이 가능하다. Cyanide transfer와 소위 말하는 정상적인 ${\beta}$-cleavage가 그러한 반응들이다. t-Butoxy 자유라디칼이 t-butylisonitrile 7에 첨가되면 중간체인 t-Bu-N=C-O-Bu-t가 생성되는데, 이것은 ${\beta}$-cleavage반응을 통해서 t-butylisocyanate와 t-butyl 자유라디칼을 형성한다. Phenyl 자유라디칼은 7에 첨가되어 중간체인 t-Bu-N=$C-C_6H_5$를 형성하는데 이것은 cyanide transfer 반응을 통해서 benzonitrile과 t-butyl 자유라디칼로 분해된다. 여기서 생성되는 t-butyl 자유라디칼은 다시 7에 첨가하여 intermediate인 자유라디칼 t-Bu-N=C-Bu-t을 형성하고, 이것은 다시 pivalonlonitrile과 t-butyl 자유라디칼로 분해되는데 이러한 반응이 반복되므로 radical chain isomerization을 일으킨다. Silyl 자유라디칼은 7에 첨가되어 t-Bu-N=$C-Si(CH_3)_3$를 형성하고, 이것은 cyanide transfer 반응을 거쳐서 다시 $(CH_3)_3$SiCN과 t-butyl 자유라디칼로 분해된다.

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유지의 가열 및 저장에 따른 Trans지방산 생성에 관한 연구 -제2보 ; Trans지방산 함량 및 조성 변화를 중심으로- (The Formation of Trans Fatty Acids with Heat Treatment and Storage of Fats and Oils (II) -The contents and the kinds of Trans fatty acids-)

  • 김덕숙;구본순;안명수
    • 한국식품조리과학회지
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    • 제6권3호통권12호
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    • pp.25-32
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    • 1990
  • In this study, the cis to trans isomerization of unsaturated fatty acids were investigated about Soybean oil (SBO), Corn germ oil (CGO), Cottonseed oil (CSO), Margarine (MG), Shortening (ST) incubated at $40{\pm}2^{\circ}C$ for 35 days and heated at $185{\pm}2^{\circ}C$ for 24 hours. The contents and kinds of trans fatty acids in each sample were determined by GLC after seperating by HPLC. The results were obtained as follows; 1. When samples were incubated at $40{\pm}2^{\circ}C$ for 35 days, the contents of total trans fatty acids were increased from $0.5{\sim}12.3%$ to $0.8{\sim}20.5%$. The kinds of trans fatty acids found were $t-C_{18:1},\;t,c-C_{18:2},\;t,t-C_{18:2},\;t,c,c-C_{18:3}$ in $SBO,\;t-C_{18:1},\;t,c-C_{18:2}$ in $CGO,\;t-C_{16:1},\;t-C_{18:1},\;t,c-C_{18:2},\;t,t-C_{18:2}$ in CSO. Processed oil such as MG and ST showed more complicated composition of trans fatty acids than SBO, CGO and CSO. $t-C_{18:1},\;t,c-C_{18:2},\;t,t-C_{18:2},\;t,c,t-C_{18:3},\;t-C_{20:1}$ were detected in ST. 2. In the case of heating at $185{\pm}2^{\circ}C$ for 24 hours, the contents of total trans fatty acid were $1.6{\sim}37%$. 2% in all samples. Heating made more remarkable isomerization than incubation $(40{\pm}2^{\circ}C)$. Specially, $c,c,t-C_{18:3}$ in $SBO,\;t,t,t-C_{18:3}$ in $MG,\;t,c,t-C_{18:3},\;t,t,t-C_{18:3}$ in ST were detected. 3. The total contents of trans fatty acids of processed oil were higher than vegetable oils. During incubation, trans fatty acids increased in the order of MG>ST>CGO>SBO>CSO, and during heat treatment, MG>ST>SBO>CGO>CSO.

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Ethynyl 말단기를 갖는 Polyisoimide 올리고머의 합성 및 이들의 경화거동에 관한 연구 (Synthesis and Curing Behaviors of Polyisoimide Oligomers with Ethynyl End Groups)

  • 최석우;김보옥;김지흥;남성우;전붕수;김영준
    • 폴리머
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    • 제38권6호
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    • pp.774-781
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    • 2014
  • 4-ethynylaniline(4-EA) 혹은 4-phenylethynyl phthalic anhydride(4-PEPA)을 end-capper로 사용하여 분자량이 2500 g/mol 혹은 5000 g/mol로 조절되고, 반응성 ethynyl 기를 갖는 4,4'-diamino diphenyl ether(4,4'-ODA)/3,3',4,4'-benzophenone tetracarboxylic acid dianhydride(BTDA), 4,4'-ODA/4,4'-oxydiphthalic anhydride(ODPA)계 폴리아이소이미드 올리고머를 합성하여 이들의 중합 및 경화거동을 연구하였다. FTIR 분광분석을 통하여 이들 폴리아이소이미드 올리고머 말단에 반응성 ethynyl 기가 포함되어 있음을 확인할 수 있었다. 이미드화 반응은 폴리아이소이미드 올리고머의 화학구조에도 영향을 받을 뿐 아니라 올리고머의 분자량에도 영향을 받아 분자량 2500 g/mol 올리고머가 5000 g/mol 올리고머보다 대략 $10^{\circ}C$ 정도 낮은 온도에서 이미드화 반응이 일어났다. Ethynyl기의 가교반응은 이미드화 반응보다 높은 온도에서 일어났으며 4-EA로 end-cap된 폴리아이소이미드 올리고머에 대해서는 이 두 반응이 DSC 그래프에서 겹쳐서 나타났다. 4-PEPA로 end-cap된 4,4'-ODA/ODPA 폴리아이소이미드 올리고머에 대해 등 속도 가열 DSC 실험을 통해 이미드화 반응 및 가교반응에 대한 활성화 에너지와 지수앞인자를 구하였다. 이미드화 반응에 대한 활성화 에너지는 141 kJ/mol, 지수앞인자 값은 $1.45{\times}10^{13}min^{-1}$, 가교반응에 대한 활성화 에너지는 177 kJ/mol, 지수앞인자 값은 $2.90{\times}10^{13}min^{-1}$이 얻어졌다.

The Geometrical Isomerization on Acidification in Hexamolybdoheteropoly Oxometalate. The Crystal Structure of $(NH_{4})_{4.5}[H_{3.5}\alpha-PtMo_{6}O_{24}].\;1.5H_{2}O,\;(NH_{4})_{4}[H_{4}\beta-PtMo_{6}O_{24}].\;1.5H_{2}O,\;and\;K_{3.5}[H_{4.5}\alpha-PtMo_{6}O_{24}].\;3H_{2}O$

  • Lee, Uk;Yukiyoshi Sasaki
    • Bulletin of the Korean Chemical Society
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    • 제15권1호
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    • pp.37-45
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    • 1994
  • $(NH_4)_{4.5}[H_{3.5}{\alpha}-PtMo_6O_{24}]{\cdot}1.5\;H_2O(A),\;(NH_4)_4[H_4{\beta}-PtMo_6O_{24}]{\cdot}1.5\;H_2O(B),\;and\;K_{3.5}[H_{4.5}{\alpha}-PtMo_6O_{24}]{\cdot}3\;H_2O(C)$ have been synthesized and their molecular structures have been also determined by single-crystal X-ray diffraction technique. The space groups, unit cell parameters, and R factors are as follows: Compound A, monoclinic, $A_{2/a}$, a= 19.074 (3), b=21.490 (3), c=15.183 (2) ${\AA};\;{\beta}$=109.67 (1) ${\AA}$; z=8; R=0.075($IF_0I>4{\sigma}(IF_0I);$ Compound B, triclinic, P$bar{1}$, a=10.776 (2), b=15.174 (4), c=10.697 (3) ${\AA};\;{\alpha}$ =126.29 (2), ${\beta}$=111.55 (2), ${\gamma}$=93.18 (2) ${\AA}$; Z=2; R=0.046($IF_0I>3{\sigma}(IF_0I);$): Compound C, triclinic, Pl, a=12.426 (2), b=13.884 (2), c=10.089 (1) ${\AA}$; ${\alpha}$=102.59 (2), ${\beta}$=110.73 (1), ${\gamma}$=53.93 (1) ${\AA}$; Z=2; R=0.074 ($IF_0I>3{\sigma}(IF_0I)$. Compounds A and C contain the well-known Anderson structure (planar structure) heteropoly oxometalate having approximate $bar{3}_m(D_{3d})$ symmetry, while compound B contains the bent structure heteropoly oxometalate having appproximate $2_{mm}(C2_v)$ symmetry. The bent structure and the planar one are geometrical isomers. These compounds are rot only novel heteroply molybdates containing platinate(IV) but also the first example of geometrical isomerism in the hexamolybdoheteropoly oxometalates. That isomerization surprisingly occurred because of the change of only 0.5 non-acidic hydrogen atom attached to the polyanion such as $[H_{3.5}{\alpha} -PtMo_6O_{24}]^{4.5-}{\to}[H_4{\beta}-PtMo_6O_{24}]^{4-}{\to}[H_{4.5}{\alpha} -PtMo_6O_{24}]^{3.5-}$. It seems that the gradual protonation of the polyanion plays an important role in that isomerism. These heteropolyanions form dimers by strong hydrogen bonds between two heteropolyanions in the respective crystal system.