The tendency of forming a charge transfer complex between furfuryl derivatives (2-methyl furan, furfuryl acetate, and Ethyl 2-furoate) and halides(Iodine, Iodine monochloride, and Trichloro bromo methane) was studied by means of ultra violet spectrophotometry. In case of furfuryl acetate the formation of the complex could not be distinctly detected by this method. Iodine and trichloro bromo methane could show a distinct formation of charge transfer complex in the U.V. region, whereas iodine monochloride shows a possibility of forming an addition compound rather than the charge transfer complex itself. The results were discussed in conjunction with the stability of the furfuryl ring.
사염화탄소 용액에 대하여 分光光度法으로 연구한 결과 아닐린, N,N-디메틸아닐린 및 N,N-디에틸아닐린과 요오드 또는 일염화요오드 사이에 1:1 錯物이 형성됨을 알았다. 이들 錯物형성에 대한 실온에서의 평형상수는 다음과 같다. $C_6H_5NH_2{\cdot}I_2\;2.05$, $C_6H_5N(CH_3)_2{\cdot}I_2\;15.2$, $C_6H_5N(C_2H_5)_2{\cdot}I_2\;35.5$, $C_6H_5NH_2{\cdot}ICl\;18.5$, $C_6H_5N(CH_3)_2{\cdot}ICl\;25.6$, 및 $C_6H_5N(C_2H_5)_2\;42.0$ l $mole^{-1}$.
펜타메틸벤젠 및 헥사메틸벤젠과 요오드 및 일염화요오드와의 각계를 사염화 탄소용액에서 자외선 분광광도법에 의하여 연구한 결과 1:1 분자 착물이 형성됨을 알았다. 이들 착물 생성에 의한 흡수최대는 온도가 상승함에 따라 blue shift 되므로 이에 따른 각 온도에서의 평형상수를 구하였다. 이 값으로 부터 이들 착물 생성에 대한 열역학적 파라미터를 산출한 결과 각 온도에서 폴리메틸벤젠과 요오드 및 일염화요오드 사이에 생성된 착물의 상대적 안정도는 ICl이 $I_2$보다 크다는 것을 알 수 있다. 이 사실은 폴리메틸벤젠에 대한 그들의 상대적 산성도를 나타내며 할로겐 원자의 전기 음성도의 차이에 의하여 설명할 수 있다. 그리고 이 계열의 연구결과를 종합하면 벤젠에 치환된 메틸기의 수가 증가함에 따라 ${\lambda}_{max}$는 red shift 하였고 이들 착물의 상대적 안정도가 다음 순서로 증가함을 알 수 있었다.Benzene < Toluene < Xylene < Durene < Mesitylene < Pentamethylbenzene < Hexamethylbenzene. 이에 따른 결과에 대하여 고찰하였다.
전자 공여체로서 할로겐으로 치환되어 있는 아니솔 유도체들(아니솔, 4-클로로아니솔, 2,3-디클로로 아니솔, 2-플루오로-4-클로로아니솔, 2-브로모-4-클로로아니솔, 2-요도드-4-클로로아니솔, 2-브로모 4,6-디클로로아니솔, 2-요오드-4,6-디클로로 아니솔, 2-요오드-2,4,6-드리클로로아니솔)을 쓰고 전자를 받아들이는 화합물로서는 요오드 또는 염화 요오드를 사용하여 그 사이에 생성되는 전하이동 착물에 관하여서 사염화탄소 또는 헥산을 용매계로 하여 연구하여 보았다. 연구한 결과로서 착물의 생성량이 벤젠고리의 2-치환 할로겐 원자의 Van der Waals 반경에 따라서 영향을 받음이 확인 되었으며 더 나아가서 전자 공여 화합물 분자의 입체적 배치 환경에 의하여서도 역시 영향을 받고 있음을 알 수 있었다. 이와 같은 경향은 클로로포름과의 착물 생성에서도 핵자기 공명분석법으로 확인될 수 있었다. 분광 분석법으로 얻은 착물 생성에 관한 데이터를 제시하였으며 벤젠고리에 치환된 2-할로겐 원자의 입체구조와의 상호관계를 논의하였다.
피리딘과 요오드, 일브롬화요오드 및 일염화요오드 사이에 생성되는 전하이동 착물을 사염화탄소 용액내에서 자외선 분광 광도법을 사용하여 연구한 결과$ C_5H_5N{\cdot}I_2}$, $ C_5H_5N{\cdot}IBr$ 및 $ C_5H_5N{\cdot}ICl$형의 1:1 분자 착물이 생성됨을 알았다. 이들 착물 생성에 대한 흡수최대는 온도가 상승함에 따라 blue shift 되므로 이를 고려하여 각 온도에서의 평형 상수와 흡광계수를 구하였다. 이 값으로부터 이들 착물 생성에 대한 ${\Delta}H$, ${\Delta}D$및${\Delta}S$의 열역학적 파라미터를 산출하였다. 이 결과 착물의 상대적 안정도가 다음과 같은 순서로 됨을 알 수 있었다. $ C_5H_5N{\cdot}I_2$ < $ C_5H_5N{\cdot}IBr$ < $ C_5H_5N{\cdot}ICl$ 이 순서는 피리딘에 대한 그들의 상대적 산성도를 의미하며 전자수용체의 편극율 및 할로겐 원자의 전기 음성도의 차이에 의하여 설명될 수 있다.
Semnani, Abolfazl;Pouretedal, Hamid Reza;Hossein Keshavarz, Mohammad
Bulletin of the Korean Chemical Society
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제27권6호
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pp.886-892
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2006
The interaction between tetraethylammonium chloride (TEACl) with ICl and tetraethylammonium iodide (TEAI) and aza-15-crown-5 (A15C5) with $I_2$ and ICl have been examined spectrophotometrically in acetonitrile solution. The results of TEACl-ICl indicate the formation of $ICl_2$ - through equilibrium reaction. In the case of TEAI-$I_2$ and A15C5-$I_2$, the equilibrium formation of $I_3$ - is confirmed. The interaction of TEAI-ICl begins with the simultaneous production of $I_2$ and IC$I_2$ - (at TEAI/ICl < 0.5) as well as continues with the simultaneous consumption of $I_2$ and formation of I$I_3$ - (at TEAI/ICl > 0.5). Similar behavior is also observed for A15C5-ICl system. However, the changes are seen at A15C5/ICl mole ratios less and more than 0.66. Several equations have been suggested for the formation of detected species. The formation constants of various reactions were evaluated from the computer fitting of the absorbance-mole ratio data. IR spectra of A15C5 and 1:1 A15C5:ICl or A15C5:$I_2$ complexes are compared and the effect of complexation on absorption bands is discussed.
간장 질환 진단용 방사성 의약품인 $^{131}$ I 표지 1 요오드화 브로모프탈레인(MIBSP-$^{131}$ I)을 PH 5.3의 인삼염 완충용액에서 MIBSP와 $^{131}$ I$_2$의 동위원소 교환반응으로 제조할수 있음을 제시하였다. 비방사성 MIBSP는 브로모썰포프탈레인(BSP)을 IC1로 요오드화하고 나서 쎄파덱스 LH-20 크로마토그래피로 분리하여 얻었다. MIBSP와 $^{131}$ I의 동위원소 교환반응은 매우 빨리 일어나 10$0^{\circ}C$에서 5분안에 대략 95%의 표지수율을 보였다. 순수한 최종생성물 MIBSP-$^{131}$ I는 미량의 $H_2O$$_2$ 존재하에 약 5분간 더 반응시킨 후 PH를 조절하고 무균여과함으로써 간단히 얻어졌다.
요오도벤젠과 요오드, 일브롬화요오드, 일염화요오드 또는 염소와의 각 系를 사염화탄소 용액에서 分光光度法에 의하여 연구한 결과 $C_6H_5I{\cdot}I_2$, $C_6H_5I{\cdot}IBr$, $C_6H_5I{\cdot}ICl$, 또는 $C_6H_5I{\cdot}Cl_2$, 의 錯物이 형성됨을 알았다. 이들 錯物형성에 대한 실온(약 $21^{\circ}C$)에서의 평형상수는 각각 0.23, 0.73, 1.2 및 0.070 l $mole^{-1}$이다. 이 결과와 문헌에 보고된 결과를 종합하면 이러한 錯物의 상대적 안정도가 다음 순서로 감소함을 알 수 있다. ICl>IBr>$I_2$>$Br_2$>$Cl_2$$C_6H_5I$>$C_6H_6$>$C_6H_5Br$>$C_6H_5Cl$>$C_6H_5F$
플루오르벤젠과 일염화요오드, 일브롬화요오드, 브롬 또는 염소의 각 系를 사염화탄소 용액에서 分光光度法에 의하여 연구한 결과, $C_6H_5F{\cdot}ICl$, $C_6H_5F{\cdot}IBr$, $C_6H_5F{\cdot}Br_2$, 또는 $C_6H_5F{\cdot}Cl_2$의 錯物이 형성됨을 알았다. 이들 錯物형성에 대한 실온에서의 평형상수는 각각 0.161, 0.072, 0.045 및 0.035 l $mole^{-1}$이다. 이 결과와 문헌에 보고된 연구결과를 종합적으로써 이러한 착물의 상대적 안정도가 다음 순으로 감소함을 알 수 있었다. ICl>IBr>$I_2$>$Br_2$>$Cl_2$$C_6H_6$>$C_6H_5Br$>$C_6H_5Cl$>$C_6H_5F$
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[게시일 2004년 10월 1일]
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