• 대한화학회지
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• 제19권2호
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• pp.123-129
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• 1975

Phenylvinylsulfone의 가수분해 속도상수를 자외선분광기를 사용하여 구하였으며 아울러 넓은 범위에서 잘맞는 반응속도식도 얻었다. 이 식에 의하면 넓은 pH범위, 특히 종전에 잘 규명된 바 없는 산성용매 속에서의 반응 및 수산화이온의 촉매역할등도 정량적으로 잘 설명할 수 있음을 알았다. 즉 pH7 이하에서는 물의 첨가로 부터 반응이 시작됨을 알 수 있었으며 pH9 이상에서는 수산화이온만이 반응에 참여함을 알았다.

• 한국염색가공학회지
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• 제13권5호
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• pp.24-24
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• 2001

Kinetics and mechanism for alkaline hydrolysis of C. I. Disperse Blue 79(B-79) which is 4-N, N-diacetoxyethyl-2-acylamino-5-ethoxy -2′-bromo-4′,6′-dinitroazobenzene were investigated. The color strength of B-79 in acetone/water solutions of various NaOH concentrations decreased continuously. The hydrolysis rate of B-79 increased with increasing alkali concentration and appeared following first order reaction. The observed rate constants for various concentrations of B-79 showed similar values, and B-79 was hydrolyzed by first order reaction for dye concentration. Therefore, it was confirmed that the overall reaction follow second order kinetics and proceed via S/sub n/2 reaction. From the study on kinetics and spectrometric analysis, it was proposed that the rate determining step of the hydrolysis reaction of B-79 is the nucleophilic substitution reaction - that is the reaction of the rapid attack of $OH^{-}$ on the carbon atom, which is in acceptor ring, adjacent to azo group to break the C-N bond. And it was also found that the final hydrolysis products of B-79 include both the acceptor ring in the form of sodium salt and the donor ring possessing 4-N,N-dihydroxyethyl group converted from 4-N,N-diacetoxyethyl group.

• 한국염색가공학회지
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• 제13권5호
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• pp.312-319
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• 2001

Kinetics and mechanism for alkaline hydrolysis of C. I. Disperse Blue 79(B-79) which is 4-N, N- diacetoxyethyl -2- acylamino-5-ethos y -2'-bromo-4',6'-dinitroazobenzene were investigated. The color strength of B-79 in acetone/water solutions of various NaOH concentrations decreased continuously. The hydrolysis rate of B-79 increased with increasing alkali concentration and appeared following first order reaction. The observed rate constants for various concentrations of B-79 showed similar values, and B-79 was hydrolyzed by first order reaction for dye concentration. Therefore, it was confirmed that the overall reaction follow second order kinetics and proceed via $S_N2$ reaction. From the study on kinetics and spectrometric analysis, it was proposed that the rate determining step of the hydrolysis reaction of B-79 is the nucleophilic substitution reaction - that is the reaction of the rapid attack of OH- on the carbon atom, which is in acceptor ring, adjacent to auto group to break the C-N bond. And it was also found that the final hydrolysis products of B-79 include both the acceptor ring in the form of sodium salt and the donor ring possessing 4-N,N-dihydroxyethyl group converted from 4-N, N-diacetoxyethyl group.

• 한국염색가공학회지
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• 제8권4호
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• pp.42-51
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• 1996

Alkaline hydrolysis to improve the hand of PET/acetate union fabric was studied in relation to skin saponification and retarding effect of salts on the alkaline hydrolysis of cellulose acetate fiber, accelerating effect of salts on the alkaline hydrolysis of PET fiber, and changes of total hand value(T.H.V) of PET/acetate union fabric treated with alkali/salt solution. It was found that the rate of saponification of acetate was delayed by the addition of salts such as LiCl, NaCl and CH$_{3}$COONa into NaOH solution below 10 minutes. The rate of shrinkage of acetate fabric treated with 5g/l NaOH solution at 9$0^{\circ}C$ and 60 minutes showed 20 % but it was decreased 8% by. the addition of 120g/l Concentration of inorganic salts. We could know that the rate of alkaline hydrolysis of filament yarn treated with alkali solution at 9$0^{\circ}C$ and 60 minutes was delayed about 3 % using 2,000T/M of hard twist yarn, especially acetate filament treated with alkali solution at 9$0^{\circ}C$ and 10 minutes was delayed about 10%. T.H.V. of PET/acetate union fabric was increased from 2.77 to 3.04~3.18 by the addition of salts into alkali solution.

• 대한화학회지
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• 제44권5호
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• pp.429-434
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• 2000

Styryldiphenylphosphine(SDPO)의 가수분해 속도상수를 자외선 분광법으로 측정하여 넓은 pH에서 잘 맞는 반응속도식을 구하였다. pH에 따르는 속도상수의 변화, 가수분해 생성물의 확인, 일반염기 및 치환기 효과 등으로부터 실험 결과에 잘 맞는 반응 메커니즘을 제안하였다. 즉 pH 4.5 이하에서는 phosphine oxide기의 산소에 양성자가 첨가된 다음 탄소 이중결합에 물의 첨가가 일어나 가수분해가 진행되며, pH 4.5-8.0 사이에서는 물분자와 수산와 음이온의 첨가가 경쟁적으로 일어나 반응이 진행되었고, pH 8.0 이상에서는 반응속도 상수가 수산화 음이온의 농도에만 비례함을 알았다.

• 대한화학회지
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• 제41권4호
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• pp.198-204
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• 1997

N-(2,4-dinitrophenyl)benzhydrazonyl bromide 유도체들의 가수분해 반응속도상수를 20$^{\circ}C$의 수용액에서 자외선 분광광도법으로 측정하여 넓은 pH 범위에서의 반응속도식을 구하였다. 반응속도식, 용매효과, 치환기 효과, 염효과, 열역학적 활성화 파라미터 등의 결과로부터 가수분해 반응메카니즘을 제안하였다. 즉, pH 3.0에서는 carbonium ion 중간체를 거쳐 SN1 반응에 의해 진행되며, pH 10.0에서는 1,3-dipolar 반응 메카니즘 또는 SN2 반응에 의해 진행됨을 제안하였다.

• 한국식품영양과학회지
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• 제46권10호
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• pp.1205-1215
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• 2017

본 실험은 가공식품에서 폭넓게 이용되고 있는 식용유지인 hydrogenated palm kernel oil(HPKO)과 대칭형 triacylglycerol(TAG)로 주로 구성된 shea butter 및 두 유지의 blends를 대상으로 가수분해율을 비교하여 어떤 특성이 가수분해율에 영향을 미치는지를 살펴보고자 하였다. 녹는 온도가 서로 유사한 HPKO와 shea butter의 blending 비율을 다르게 할 경우 in vitro digestion에 의한 가수분해율에 차이가 있는지를 알아보았다. Shea butter의 complete melting point는 $34.5^{\circ}C$였으며, HPKO는 $39.5^{\circ}C$였다. In vitro digestion 실험 결과 shea butter blending 비율이 높아질수록 가수분해율이 낮아졌으며 2:8, 1:9(HPKO : shea butter) blending 유지는 shea butter와 비슷한 가수분해율을 보였다. HPKO에서 유래된 medium chain triacylglycerol(MCT)로 이뤄진 medium-medium-medium(MMM)은 가수분해율과 양의 상관관계를 나타냈으나 shea butter에서 유래하는 long chain fatty acid로 구성된 saturated-unsaturated-saturated(SUS)나 saturated-saturated-unsaturated(SSU)는 유지의 가수분해와 음의 상관관계를 가졌다. 또한, HPKO에서 유래된 lauric acid, myristic acid와 palmitic acid는 TAG 내 위치에 상관없이 함량이 높아질수록 가수분해율이 높아졌으며, shea butter에서 유래되고 비교적 탄소수가 긴 oleic acid의 경우 분포되는 위치에 상관없이 유지 내 함량이 많을수록 가수분해율이 낮아지는 음의 상관관계를 나타내었다. 반면 stearic acid의 경우에는 sn-1, 3에 위치한 함량에 따라 가수분해가 저해되는 경향을 보였다. 인체 내에서의 소화 과정은 매우 복잡하고 많은 요인의 영향을 받기 때문에 단편적으로 어떤 유지 특성들이 가수분해율에 영향을 미치는지 단언할 수 없다. 그런데도 본 실험에서의 결과는 난 소화성 유지 개발의 기초자료로 사용될 수 있고, 식품 산업에 이용될 때 영양학적으로 유익한 효과를 기대할 수 있을 것으로 생각된다.

• 한국윤활학회:학술대회논문집
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• 한국윤활학회 2001년도 제33회 춘계학술대회 개최
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• pp.162-177
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• 2001

분자구조가 서로 다른 7종의 폴리올에스터 오일에 대한 가수분해속도가 측정되었다. 사용된 폴리올에스터는 2가 및 4가의 다가알콜과 서로 다른 탄소수의 직쇄 흑은 분기지방산으로 합성된 다가에스터 화합물이며, 이들의 가수분해반응은 p-톨루엔설폰산을 촉매로 사용하는 온건한 산성조건하에서 수행되었다 폴리올에스터 오일의 가수분해과정에서 생성되 는 부분에스터와 다가알콜 및 지방산 등의 구조가 확인되었고 반응시간의 경과에 따른 가수분해 생성물들의 농도가 측정되었다. 각 반응단계의 속도상수는 속도식과 실험적으로 얻은 각 화합물들의 농도로부터 최소제곱법에 의해 구하였고, 얻어진 가수분해 속도상수가 서로 비교되었다. 폴리올에스터 오일의 가수분해 속도는 지방산의 분자구조에 가장 크게 영향을 받는다. 즉, 직쇄지방산에 의한 폴리올에스터 오일은 분기지방산에 의한 폴리올에스터 오일보다 가수분해속도가 매우 마르며, 분기지방산에 의한 폴리을에스터 오일 중에서는 가지사슬의 모양과 위치가 가수분해속도에 영향을 미치는 것으로 확인되었다. 본연구에서 사용된 7종의 폴리올에스터 오일에 대한 가수분해속도는 물분자가 폴리올에스터 오일의 카르보닐 탄소를 공격할 때 인접한 가지사슬에 의한 입체장애효과를 비교함으로써 효과적으로 설명할 수 있다.

• Bulletin of the Korean Chemical Society
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• 제26권12호
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• pp.1981-1985
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• 2005

Kinetic studies have been performed for alkaline hydrolysis of a series of [(methoxy)(p-substituted styryl)carbene]pentacarbonyl chromium(0) complexes ($(CO)_5$Cr=$C(OCH_3)CH=CHC_6H_4X$, X = p-$OCH_3$, p-$CH_3$, H, p-Cl, p-$NO_2$). Second-order rate constants $(k_{{OH}^-})$ for the alkaline hydrolysis in 50% acetonitrile-water(v/v) were determined spectrophotometrically at various temperatures. At a low pH region (pH < 7.5), the observed rate constant $(k_{obs})$ remained constant with a small value, while in a high pH region (pH > 9.5), $k_{obs}$ increases linearly with increasing the pH of the medium. The second-order rate constants $(k_{{OH}^-})$ increase as the substituent X changes from a strong electron donating group to a strong electron withdrawing group. The Hammett plot obtained for the alkaline hydrolysis is consisted of two intersecting straight lines. The nonlinear Hammett plot might be interpreted as a change in the rate-determining step. However, the fact that the corresponding Yukawa-Tsuno plot is linear with $\rho$ and r values of 0.71 and 1.14, respectively indicates that the nonlinear Hammett plot is not due to a change in the rate-determing step but is due to ground-state stabilization through resonance interaction. The positive $\rho$ value suggests that nucleophilic attack by $OH^-$ to form a tetrahedral addition intermediate is the rate-determining step. The large negative ${\Delta}S^\neq$ value determined in the present system is consistent with the proposed mechanism.

• 대한화학회지
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• 제20권3호
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• pp.221-228
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• 1976

$60{\%}$ dioxane 수용액에서 hydrazonyl bromide의 여러 유도체$(p-H,\;p-CH_3,\;p-OCH_3,\;p-Br,\;p-Cl\;및\;p-NO_2)$의 pH에 따르는 가수분해 반응속도를 $25^{\circ}C$에서 자외선 분광광도법으로 측정하여 넓은 pH 범위에서 잘 맞는 반응속도식을 구하였다. 가수분해 반응속도에 미치는 치한기효과를 검토하기 위하여 Hammett plot한 결과 pH 2 이하에서는 ${\Phi}$ = -0. 94, pH 4 이상에서는 ${\rho}$ = 0.54을 얻었다. pH에 따르는 반응속도 상수의 변화에 미치는 용매효과 브롬음이온효과 및 치환기효과등으로 부터 hydrazonyl bromide의 가수분해는 pH 2 이하에서는 carbonium ion 중간체를 거쳐 반응이 진행되는 $S_N1$ pH 4 이상에서는 hydrazonyl bromide에 직접 hydroxide ion이 반응하는 이른바 $S_N2$반응이 그리고 pH 2와 pH 4 사이에서는 이 두반응이 경쟁적으로 일어남을 알 수 있었다.