• 대한화학회지
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• 제37권12호
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• pp.1060-1067
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• 1993

일련의 새로운 N-[1-(benzotriazol-1-yl)-X-치환-benzyl]-Y-치환-aniline 유도체(S)를 합성하고 25$^{\circ}C$의 25%(v/v) methanol-물의 혼합용액속에서 pH 변화에 따른 가수분해 반응속도 상수를 측정하여 용매효과($m {\ll} 1,\; n \leq 3\; and\; m {\ll} l$), 염 효과, 일반염기 촉매 효과, 치환기 효과(${\rho}_{xy}$ > 0), 가수분해 반응생성물의 분석 및 반응속도식 등의 결과로부터 pH 12.0 이하에서는 주로 "A-$S_N2$형" 반응, 그리고 pH 13.0 이상에서는 전형적인 "$S_N2$형"의 반응으로 진행하는 가수분해 반응 메카니즘을 제안하였다.

• 대한화학회지
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• 제36권4호
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• pp.589-597
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• 1992

$25^{\circ}C$의 30%(v/v) dioxane-물의 혼합용매 속에서 pH 변화에 따른 X와 Y-치환된 phenyl-N-benzo-ylchlorothioformimidates(S)들의 가수분해 반응 속도상수를 측정하여 반응 속도식을 유도하고, 경계 궤도함수 상호작용, 용매 효과, 일반 염기 촉매효과, 열 역학적 활성화 파라미터, 및 가수분해반응 생성물 분석 등의 결과로부터 pH 10.0 이하의 낮은 pH 에서는 azocarbocation 중간체를 지나는 $S_N1$형 반응, pH 11.0이상의 높은 pH에서는 사면체 중간체를 지나는 친핵성 첨가-제거 ($Ad_{N-E}$)반응 그리고 pH 10.0과 11.0 사이에서는 이들 두가지 유형의 궤도 조절 반응이 서로 경쟁적으로 일어남을 제안하였다.

• Bulletin of the Korean Chemical Society
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• 제32권1호
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• pp.179-182
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• 2011

Second-order rate constants ($k_{OH^-}$) have been measured spectrophotometrically for reactions of Y-substituted phenyl phenyl thionocarbonates (4a-i) with $OH^-$ in 80 mol % $H_2O$/20 mol % DMSO at $25.0{\pm}0.1^{\circ}C$. The $k_{OH^-}$ values for the reactions of 4a-i have been compared with those reported previously for the corresponding reactions of Y-substituted phenyl phenyl carbonates (3a-i) to investigate the effect of changing the electrophilic center from C=O to C=S on reactivity and mechanism. Thionocarbonates 4a-i are less reactive than the corresponding carbonates 3a-i although 4a-i are expected to be more reactive than 3a-i. The Bronsted-type plot for reactions of 4a-i is linear with $\beta_{lg}$ = -0.33, a typical $\beta_{lg}$ value for reactions reported to proceed through a stepwise mechanism with formation of an intermediate being the rate-determining step (RDS). Furthermore, the Hammett plot correlated with $\sigma^o$ constants results in much better linearity than that correlated with $\sigma^-$ constants, indicating that expulsion of the leaving group is not advanced in the RDS. Thus, alkaline hydrolysis of 4a-i has been concluded to proceed through a stepwise mechanism with formation of an intermediate being RDS, which is in contrast to the forced concerted mechanism reported for the corresponding reactions of 3a-i. Enhanced stability of the intermediate upon modification of the electrophilic center from C=O to C=S has been concluded to be responsible for the contrasting mechanisms.

• 대한화학회지
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• 제38권5호
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• pp.366-371
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• 1994

5,6-dihydro-1,4-thiazine 유도체의 가수분해 반응속도를 25$^{\circ}C$의 수용액중에서 자외선 분광기를 사용하여 측정하고 넓은 pH범위에서 적용될 수 있는 반응속도식을 유도하였다. 가수분해 반응속도에 미치는 치환기 효과를 검토하기 위하여 Hammett plot한 결과 전자 주는기에 위하여 반응속도가 촉진됨을 확인할 수 있었다. 가수분해 최종생성물은 2-(N-acetylaminoethylthio)-acetoacetanilide enol형 이었으며 가수분해 반응속도상수 측정실험과 반응속도식의 유도과정, general base 효과, 활성화 파라미터 및 최종생성물의 결과로부터 5,6-dihydro-1,4-thiazine 유도체의 가수분해 반응은 pH 1.0∼10.0 에서는 중성의 물분자에 의해서 시작되며, pH 10.0∼11.0에서는 물분자와 히드록시 이온의 경쟁적인 반응이 pH11.0 이상에서는 히드록시이온에 의하여 진행됨을 알 수 있었다. 이러한 실험결과을 토대로 하여 5,6-dihydro-1,4-thiazine 유도체의 가수분해 반응메카니즘을 규명하였다.

• 대한화학회지
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• 제43권5호
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• pp.505-510
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• 1999

n-butanol 용매 내에서 titanium n-butoxide의 가수분해 반응에 의하여 $TiO_2$ 분말을 합성하였고, 가수분해 반응 메카니즘은 UV-Vis 분광법에 의하여 조사하였다. 가수분해 반응시 물의 농도를 과량으로 하여 반응이 유사일차반응으로 진행하도록 하였다. 이러한 농도 조건에서 얻어진 분말의 상(phase)을 XRD에 의하여 확인하였으며 반응속도는 Guggenheim method를 이용하여 계산하였다. 합성 결과 얻어진 분말은 생성 초기 비결정 상태에서 열처리 과정을 거치면서 rutile 구조로 상전이 하였다. 속도상수로부터 얻어진 물분자수(n-value)와 열역학적 파라미터로부터 titanium n-butoxide의 가수분해 반응은 Interchange-Associative(Ia)메카니즘으로 진행하는 것으로 추정되었다.

• 한국생물공학회:학술대회논문집
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• 한국생물공학회 2005년도 생물공학의 동향(XVII)
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• pp.530-534
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• 2005

This work was a method that used an acid hydrolysis for increasing the efficacy of decreasing alcohol concentration from Hovenia dulcis extract. The best pH was 2.0 to obtain a maximum alcohol dehydrogenase activity at fixed reaction temperature and time. At pH 2.0, reaction temperature $80^{\circ}C$ and reaction time 4hr gave the highest activity which was 124% of control. The bioactive compound, (+)-dihydromyricetin, content increased to 30% after acid hydrolysis. This is very simple and efficient method to increase the efficacy of decreasing alcohol concentration from Hovenia dulcis extract. The mechanism that increase the efficiency of alcohol decrease be examined through hydrolysis.

• 대한화학회지
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• 제19권2호
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• pp.123-129
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• 1975

Phenylvinylsulfone의 가수분해 속도상수를 자외선분광기를 사용하여 구하였으며 아울러 넓은 범위에서 잘맞는 반응속도식도 얻었다. 이 식에 의하면 넓은 pH범위, 특히 종전에 잘 규명된 바 없는 산성용매 속에서의 반응 및 수산화이온의 촉매역할등도 정량적으로 잘 설명할 수 있음을 알았다. 즉 pH7 이하에서는 물의 첨가로 부터 반응이 시작됨을 알 수 있었으며 pH9 이상에서는 수산화이온만이 반응에 참여함을 알았다.

• 약학회지
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• 제16권4호
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• pp.155-161
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• 1972

The hydrolysis of phenobarbital is decelerated in alkaline solution by betacyclodextrin. The betacyclodextrin inhibits the degradation of phenobarbital up to 1.5 fold in the system containing 1% betacyclodextrin. The degradation mechanism in systems containing betacyclodextrin is the same that in system without complexing agent, although the rate constants are different. The pH dependence of the hydrolysis rate deceleration is compared with the ionization percent of betacyclodextrin. The results indicate that a direct relationship does not exist between the ionization of betacyclodextrin. It seems reasonable therefore that the phenobarbital undergoes a stable complex with betacyclodextrin and complex formation would provide a better shield for the phenobarbital from hydroxyl ion attack.

• Bulletin of the Korean Chemical Society
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• 제29권12호
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• pp.2477-2481
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• 2008

• 한국미생물·생명공학회지
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• 제18권3호
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• pp.260-267
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• 1990

분쇄마찰매체 함유 효소반응계에서 순수분리된 glucoamylase 또는 $\alpha$-amylase에 의한 옥수수 생전분의 효소당화 mechanism을 규명코자, 생성된 당조성, SEM을 이용한 전분입자의 구조, 효소흡착량 그리고 amylose 함량 등의 변화를 관찰하였다. 생성당 조성은 분쇄마찰매체 효소반응계에서도 큰 변화없이 glucoamylase의 경우 반응초기부터 glucose가 주로 생성되었고, $\alpha$-amylase의 경우에는 maltopentaose (G5)를 포함한 oligosaccharide(G2-G8)가 주고 생성되었고 약간의 glucose가 포함되었으며, 당조성은 경시적으로 크게 변하지 않았다. SEM으로 전분입자의 구조를 관찰한 결과, 효소를 첨가하지 않을 경우 분쇄마찰매체의 기계적 충격은 전분입자의 구조변화에 큰 영향을 미치지는 못하였고 다만 전분입자를 균열시켰다.