The hyper-eutectic Mg-33.5%Ni alloy was rapidly solidified by melt spinning process. The melt-spun Mg-33.5%Ni has amorphous structure and crystallization occurred above $162^{\circ}C$. The hydriding and dehydriding rates of melt-spun Mg-33.5%Ni increased with cycle and high rate of hydrogen storage occurred at 3rd cycle. The maximum hydrogen amount absorbed in melt-spun Mg-33.5%Ni at $300^{\circ}C$ is about 4.5%.
For the purpose of developing the non-stoichiometric Zr-based Laves phase alloy with higher capacity and better performance for electrochemical application, extensive work has been carried out in KAIST. After careful alloy design of $ZrMn_2-based$ hydrogen storage alloys through varing their stoichiometry while susbstituting or adding some alloying elements, the $Zr-Ti-(Lh-V-Ni)_{2.2},\;Zr-Ti-(Mn-V-Cr-Ni)_{1.8\pm0.1}$ with high capacity and better performance was developed. Consequently the $Zr-Ti-(Mn-V-Ni)_{2.2}$ alloy has a high discharge capacity of 394mAh/g and shows a high rate capability equaling to that of commercialized $AB_5$ type alloys. On the other hand, in order to develop the hydrogen storage alloy with higher discharge capacity, the hypo-stoichiometric $Zr(Mn-V-Ni)_{2-\alpha}$ alloys substituted by Ti are under developing. As the result of competitive roles of Ti and $stocihiometry({\alpha})$, the discharge capacity of $Zr-Ti-(Mn-V-Cr-Ni)_{l.8\pm0.1}$ alloys is about 400mAh/g(410 mAh/g, which shows the highest level of performance in the Zr-based alloy developed. Our sequential endeavor is improving the shortcoming of Zr-based Laves phase alloy for commercialization, i.e., poor activation property and low rate capability, etc. It is therefore believed that the commercialization of Zr-based Laves phase hydrogen storage alloy for Ni-MH rechargeable battery is in near future.
OH, SEUNG JUN;YOON, JEONG HWAN;KIM, SI POM;CHOI, JEONGJU
Journal of Hydrogen and New Energy
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v.33
no.4
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pp.391-399
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2022
Hydrogen is one of the energy carriers and has high energy efficiency relative to mass. It is an eco-friendly fuel that makes only water (H2O) as a by-product after use. In order to use hydrogen conveniently and safely, development of production, storage and transfer technologies is required and attempts are being made to apply hydrogen as an energy source in various fields through the development of the technology. For transporting and storing hydrogen include high-pressure hydrogen gas storage, a type of storage technologies consist of cryogenic hydrogen liquid storage, hydrogen storage alloy, chemical storage by adsorbents and high-pressure hydrogen storage containers have been developed in a total of four stages. The biggest issue in charging high-pressure hydrogen gas which is a combustible gas is safety and the backfire prevention device is that prevents external flames from entering the tank and prevents explosion and is essential to use hydrogen safely. This study conducted a numerical analysis to analyze the performance of suppressing flame propagation of 2, 3 inch flame arrestor. As a result, it is determined that, where the flame arrestor is attached, the temperature would be lowered below the temperature of spontaneous combustion of hydrogen to suppress flame propagation.
Journal of the Korean Institute of Illuminating and Electrical Installation Engineers
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v.20
no.7
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pp.46-52
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2006
The effects of surface treatment on the hydrogen storage properties of a $Mg_2Ni$ alloy particle were investigated by the microvoltammetric technique, in which a carbon-filament microelectrode was manipulated to make electrical contact with the particle in a KOH aqueous solution. It was found that the hydrogen storage properties of $Mg_2Ni$ at room temperature were improved by the surface treatment with a nickel plating solution. The sodium salts(sodium phosphate and sodium dihydrogen citrate) contained in the nickel plating solution made the alloy form an amorphous-like state, resulting in an improved hydrogen charge/discharge capacity at room temperature as high as about 150[mAh/g] from the original value of 17[mAh/g]. Potential-step experiment was carried out to determine the apparent chemical diffusion coefficient of hydrogen atom($D_{app}$) in the alloy. Since the alloy particle we used here was a dense, conductive sphere, the spherical diffusion model was employed for data analysis. $D_{app}$ was found to vary the order between $10^{-8}{\sim}10^{-9}[cm^2/s]$ over the course of hydrogenation and dehydrogenation process.
To investigate allowable peak cladding temperature and hoop stress for maintenance of cladding integrity during interim-dry storage and subsequent transport, zirconium alloy cladding tubes were hydrogen-charged to generate 250 ppm and 500 ppm hydrogen contents, simulating spent nuclear fuel degradation. The hydrogen-charged specimens were heated to four peak temperatures of $250^{\circ}C$, $300^{\circ}C$, $350^{\circ}C$, and $400^{\circ}C$, and then cooled to room temperature at cooling rates of $0.3^{\circ}C/min$ under three tensile hoop stresses of 80 MPa, 100 MPa, and 120 MPa. The cool-down specimens showed that high peak heat-up temperature led to lower hydrogen content and that larger tensile hoop stress generated larger radial hydride fraction and consequently lower plastic elongation. Based on these out-of-pile cladding tube test results only, it may be said that peak cladding temperature should be limited to a level < $250^{\circ}C$, regardless of the cladding hoop stress, to ensure cladding integrity during interim-dry storage and subsequent transport.
The change of hydrogen storage characteristics by substituting zirconium for a portion of titanium in Ti-Cr-V alloys has been studied. The zirconium substitution decreased the plateau pressure and hysteresis of the PC isotherm. However, it decreased the hydrogen storage capacity and increased slopping in PC isotherm by forming $Cr_2Zr$ phase. By modifying the composition ratio of titanium to chromium, thereby suppressing the formation of $Cr_2Zr$ phase, we got an alloy having very high hydrogen storage capacity. The heat treatment of the alloys improved the flatness of plateau very much without a decrease in the maximum and the effective hydrogen storage capacities.
By measuring the absorbed hydrogen quantity as a function of the number of cycles, the cycling properties of the Mg-15 wt%Ni-5 wt%$Fe_2O_3$ alloy were investigated. The absorbed hydrogen quantity decreased as the number of cycles increased. The $H_a$ value varied almost linearly with the number of cycles. The maintainability of absorbed hydrogen quantity at n=100 was 89.0% for the hydriding reaction time of 10 min. After the $150^{th}$ hydriding-dehydriding cycle, Mg, $Mg_2Ni$, $Mg(OH)_2$, MgO, and Fe were observed. The phases were analyzed by Rietveld analysis from the XRD patterns of the Mg-15 wt%Ni-5 wt%$Fe_2O_3$ alloy after 150 hydriding-dehydriding cycles. The crystallite size and strain of Mg were then estimated with the Williamson-Hall technique.
Effects of alloy modification with the $Zr_{0.6}Ti_{0.4}V_{0.4}Ni_{1.2}Mn_{0.4}$ alloy for an electrode use have been investigated. For the alloy composition, a part of Mn was substituted by Co, Cr and Fe. The experimental results showed that Co accelerated activation of alloy, and Fe and Cr improved the discharge capacity. These results agree with P-C-T curves of each alloy. But substituting Fe for Mn showed the decrease of the discharge capacity when discharged at high rate (60mA, about 1C rate). Considering both the discharge capacity and the high rate discharge property, $Zr_{0.6}Ti_{0.4}V_{0.4}Ni_{1.2}Mn_{0.3}Cr_{0.1}$ alloy was found to be the best alloy among the alloys subjected to the test.
In order to investigate the mechanism of electrochemical hydrogenation reaction on Zr-based Laves phase hydrogen storage alloy electrodes, electrochemical charge/discharge characteristics, potentiostatic/dynamic polarizations and electrocehmical impedance spectroscopy(EIS) of Zr-Ti-Mn-Ni and Zr-Ti-Mn-Ni-M(M=Fe, Co, Al) alloys were examined. Electrochemical discharge capacities of the alloys were quite different with gas charge capacities. Therefore, it was considered that discharge capacities of the alloys depend on electrochemical kinetic factors rather then thermodynamic ones. Discharge efficiencies were increased linearly with exchange current densities. The results of potentiostatic/dynamic polarization measurements showed that electrochemical charge and discharge reaction of Zr-based Laves phase hydrogen storage alloys is controlled by charge transfer process at the electrode surface. The EIS measurements also confirmed this result.
Hydrogen and hydrogen energy have been recognized as clean energy sources and high energy carrier. Mg and Mg alloys are attractive hydrogen storage materials because of their lightweight and low cost materials with high hydrogen capacity (about 7.6 wt.%). However, the commercial applications of the Mg hydrides are currently hinder by its high absorption/desorption temperature, and very slow reaction kinetics. However, Ti and Ti based hydrogen storage alloys have been thought to be the third generation of alloys with a high hydrogen capacity, which makes it difficult to handle because of high reactivity. One of the most methods to develope kinetics was addition of transition metal. Therefore, Mg-Ti-Cr-Nb alloy was fabricated to add TiCrNb by hydrogen induced mechanical alloying. TiCrNb systems have included transition metals, low operating temperatures and hydrogen storage materials. As-received specimens were characterized using X-ray Diffraction analysis (XRD), Scanning Electron Microscopy (SEM) and Thermo Gravimetric analysis/Differential Scanning Calorimetry (TG/DSC). $Mg-TiCr_{10}Nb$ systems were evaluated for hydrogen kinetics by Sievert's type Pressure-Composition-Isotherm (PCI) equipment. The operating temperature range was 473, 523, 573 and 623 K.
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[게시일 2004년 10월 1일]
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