Remediation of wastewater contaminated with metal(II)-complexed species (Cu(II)-NTA (NTA: nitrilotriacetic acid), Cu(II)-EDTA (EDTA: ethylenediamine tetraacetic acid) and Cd(II)-EDTA is attempted using the potential applicability of ferrate(VI). Kinetics of pollutant degradation is obtained with the removal of ferrate(VI) studied at wide range of pH (8.0-10.0) and the concentration of metal(II)-complexed species (0.3 to 15.0 mmol/L) employing a constant dose of ferrate(VI) i.e., 1.0 mmol/L. Pseudo-first-order and pseudo-second-order rate constants were obtained in the reduction of ferrate(VI) which was then employed to obtain the overall rate constants of the pollutant degradation. The mineralization of NTA and EDTA was obtained with the change in TOC (total organic carbon) values collected by the ferrate(VI) treated pollutant samples. Decrease in pH and molar pollutant concentrations was greatly favored the percent mineralization of NTA or EDTA by the ferrate(VI) treatment. The treated pollutant samples were filtered and subjected for AAS (atomic absorption spectrophotometric) analysis to assess the simultaneous removal of copper and cadmium from aqueous solutions at the studied pH as well at the elevated pH 12.0. Results show that an enhanced removal of cadmium or copper was achieved at pH 12.0. Overall, ferrate(VI) possesses multifunctional application in wastewater treatment as it oxidizes the degradable impurities and removes metallic impurities by coagulation process.
Electron beam technology has recently attracted attention as one of the powerful air pollution control methods. In this study, methyl mercaptan decomposition by electron beam in a continuous gas flow system was studied. To this, the effect of gas flowrate, which is one of important operating variables in the continuous gas flow electron beam process, on methyl mercaptan treatment efficiency was studied. In particular, the treatment efficiency and the reaction kinetics of methyl mercaptan decomposition were compared when calculated based on the absorbed dose and when calculated based on the current intensity of electron beam. When based on the electron beam absorbed dose, the treatment efficiency and 1st-order reaction constant increased as the gas flowrate was increased, contrary to the trends in general chemical reactions. However, when based on the current intensity, the treatment efficiency and 1st-order reaction constant increased as the gas flowrate was decreased, which can be theoretically explained. This is due to the fact that the current intensity increased as the gas flowrate was increased, resulting in improved the electron beam treatment efficiency. In conclusion, it is necessary to consider not only the absorbed dose but also the current intensity of electron beam in order to explain the results of reaction efficiencies and kinetics in the continuous flow electron beam gas treatment process.
Hydrolysis reactions of S-phenyl-S-vinyl-N-p-tosylsulfilimine (VSI) and its derivatives at various pH have been investigated kinetically. The hydrolysis reactions produced phenylvinylsulfoxide and p-toluene sulfonamide as the products. The reactions are first order and Hammett ρ values for pH 1.0, 6.0, and 11.0 are 0.82, 0.45, and 0.57, respectively. This reaction is not catalyzed by general base. The plot of k vs pH shows that there are three different regions of the rate constants $(k_t)$ in the profile.; At pH < 2 and pH > 10, the rate constants are directly proportional to the concentrations of hydronium and hydroxide ion catalyzed reactions, respectively. The rate constant remains nearly the same at 2 < pH < 10. On the bases of these results, the plausible hydrolysis mechanism and a rate equation have been proposed: At pH < 2.0, the reaction proceeds via the addition of water molecule to sulfur after protonation at the nitrogen atom of the sulfilimine, whereas at pH > 10.0, the reaction proceeds by the addition of hydroxide ion to sulfur directly. In the range of pH 2.0-10.0, the addition of water to sulfur of sulfilimine appears to be the rate controlling step.
The aim of this work was to prepare porous osmotic pump tablets for controlled delivery of Aceclofenac. Aceclofenac solid dispersion was prepared to improve the solubility by using the drug - carrier (Mannitol) ratio of 1:1. The osmotic pump tablets were prepared using the solid dispersed product of Aceclofenac. The formulation contains potassium chloride as osmotic agent, cellulose acetate as semipermeable membrane, poly ethylene glycol (PEG 4000) as pore former and sodium lauryl sulphate (SLS) as solubility enhancer. The formulations were designed by the general factors such as osmotic agent and pore former. All formulations were evaluated for various physical parameters and, the in vitro release studies were conducted as per USP. The drug release kinetic studies such as zero order, first order, and Higuchi and Korsmeyer peppas were determined and compared. All the formulations gave more controlled release compared to the marketed tablet studied. Numerical optimization techniques were applied to found out the best formulation by considering the parameter of in vitro drug release kinetics and dissolution profile standards. It was concluded that the porous osmotic pump tablets (F7) composed of Aceclofenac solid dispersion/Potassium chloride/Lactose/Sodium lauryl sulphate/Magnesium Stearate (400/40/95/10/5, mg/tab) and coating composition with Cellulose acetate/ PEG 4000 (60/40 %w/w) is the most satisfactory formulation. The porous osmotic pump tablets provide prolonged, controlled, and gastrointestinal environment-independent drug release.
본 논문에서는 최적제어기법을 이용한 원자로 출력 제어시스템을 다루었다. 시스템 변수들을 상태변수로 표시하면 관측치 뿐만 아니라 시스템 내부의 모든 상태변수를 동시에 다룰 수 있으므로 설계의 자유도가 증가될 수 있다. 따라서 본 논문에서는 원자로의 동특성식과 열수력학적 에너지 평형식을 사용하여 원자로를 모델링한 후 이를 상태변수로 나타내었다. 다음으로는 LQR 및 LQG 시스템을 설계하여 제어봉 및 출력의 거동을 동시에 만족시킬 수 있는 설계조건을 결정하였다. 또한 서보 시스템의 설계를 위해 보통의 휘드백 시스템과 차수를 증가시킨 레귤레이팅 시스템을 만들어 비교하였으며 그 결과 증가차수 레귤레이팅 시스템이 보통의 휘드백 시스템에 비해 우수한 제어 특성이 있음을 알 수 있었다.
Chemical and photochemical processes during storage and preparation rapidly degrade retinol, the most active form of vitamin A. therefore, the efficacy of incorporation into liposomes in order to modulate the kinetics of retinol degradation was investigated. Retinol was readily incorporated into multilamellar liposomes that were prepared form soybean phosphatidylcholine; the extent of the incorporation was 98.14±0.93% at pH 9.0 at a ratio of 0.01 : 1 (wt:wt) retinol : phospholipid. It was only marginally lower at higher retinol concentrations. The pH of the hydration buffer had a small effect. The incorporation efficiency ranged from 99.25±0.47% at pH 3 to 97.45±1.13% at pH 11. The time course of the retinol degradation in the aqueous solution in liposomes was compared to that of free retinol and free retinol with α-tocopherol under a variety of conditions of pH(3, 7, and 11), temperature(4, 25, 37, and 50℃), and light exposure(dark, visible, and UV). The retinol that was incorporated into the liposomes degraded significantly slower than the free retinol or retinol with α-tocopherol at pH 7 and 11. At pH 3, where the free retinol degrades rapidly, the degradation kinetics were similar in liposomes and the presence of α-tocopherol. At pH 7.0 and 4℃ in the light, for example, free aqueous retinol was completely degraded within 2 days, while only 20% of the retinol in the liposomes were degraded after 8 days. In general, the protective effect of the liposome incorporation was greater at low temperatures, at neutral and high pH, and in the dark. The results suggest that protection is greater in the solid, gel phase than in the fluid liquid crystalline phase lipids. These results indicate that the incorporation into liposomes can extend the shelf-life of retinol under a variety of conditions of temperature, pH, and ambient light conditions.
망간 산화물 birnessite, pyrolusite, hausmannite의 표면에서 일어나는 3가 크롬의 산화현상을 조사하였다. 이들은 zero point of charge, 표면적, 그리고 결정도 등에서 차이가 많은데, 크롬 산화현상은 모두 1차 반응이었으며 반응용액의 pH 및 최초 3가 크롬농도가 반응에 큰 영향을 미쳤다. 일반적으로 hausmannite에 의한 산화가 가장 빨랐으며 pyrolusite에 의한 산화는 상대적으로 매우 느렸다. 용액 pH와 최초 3가 크롬농도의 상호 작용이 전체 반응속도를 조절하는 것 같으며 pH가 높고 3가 크롬농도가 높을 경우 망간산화물 표면에 3가 크롬 침전되거나 complex를 형성할 수 있을 것이다. Birnessite와 hausmannite에서는 $pH\;3.0{\sim}5.0$ 범위에서 pH가 낮을수록 산화력이 높았으나 pyrolusite의 경우에는 pH가 높을수록 산화력이 증가하였다. 반응속도는 온도에 또한 민감했다. pH 3.0에서의 산화반응의 activation energies는 일반적으로 diffusion에 필요한 activation energy보다 크게 나타났으나 반응속도를 결정하는 단계가 무엇인지는 확실하지 않다.
In general, when scrap is dissolved in an electric arc furnace, the amount of electric furnace steel dust (EAFD) generated is about 1.5% of the scrap charge amount, and the electric furnace steel dust collected by the bag filter is charged into the Rotary Kiln or Rotary Hearth Furnace (RHF), and the zinc component is recovered as crude zinc oxide, at which time a clinker of Fe-Base is generated. In this research, first, for the efficient resource conversion of electric furnace steel dust, a reduction and roasting experiment was conducted and the reaction kinetics was examined. As a result of the experiment, it was observed that the reduction and roasting reaction was actively conducted in the range of 1100~1150℃, and melting occurred in the range of 1250℃. In the past, this clinker was widely used as a roadbed material for road construction and an Fe-Source for cement production, but in recent years, it has been mainly reclaimed due to strengthening environmental standards. However, landfill treatment is by no means a desirable treatment method due to environmental pollution caused by leachate, expensive landfill costs, and waste of Fe resources. Therefore, in order to more actively recycle the Fe component in the clinker, first of all the clinker was pulverized into an optimal particle size, and anthracite and binder (starch) were added to the magnetic material obtained by specific gravity and magnetic separation for briquet. As a experimental results, it was possible to efficiently separate clinker as Fe component and other slag component by specific gravity and magnetic force. As a results of loading and dissolving the manufactured briquet clinker in an electric arc furnace, it was observed that the unit of power and production yield were clearly improved and the carbon addition effect in molten metal was also somewhat.
In this study, Fe(VI) was employed as a multi-functional agent to treat the simulated industrial wastewater contaminated with Cu(II)-EDTA through oxidation of EDTA, decomplexation of Cu(II)-EDTA and subsequent removal of free copper through precipitation. The decomplexation of $10^{-4}\;M$ Cu(II)-EDTA species was performed as a function of pH at excess concentration of Fe(VI). It was noted that the acidic conditions favor the decomplexation of Cu(II)-EDTA as the decomplxation was almost 100% up to pH 6.5, while it was only 35% at pH 9.9. The enhanced degradation of Cu(II)-EDTA with decreasing the pH could be explained by the different speciation of Fe(VI). $HFeO_4^-$ and $H_2FeO_4$, which are relatively more reactive than the unprotonated species $FeO_4^{2-}$, are predominant species below neutral pH. It was noted that the decomplexation reaction is extremely fast and within 5 to10 min of contact, 100% of Cu(II)-EDTA was decomplexed at pH 4.0. However, at higher pH (i.e., pH 10.0) the decomplexation process was relatively slow and it was observed that even after 180 min of contact, maximum ca 37% of Cu(II)-EDTA was decomplexed. In order to discuss the kinetics of the decomplexation of Cu(II)-EDTA, the data was slightly fitted better for the second order rate reaction than the first order rate reaction in the excess of Fe(VI) concentration. On the other hand, the removal efficiency of free Cu(II) ions was also obtained at pH 4.0 and 10.0. It was probably removed through adsorption/coagulation with the reduced iron i.e., Fe(III). The removal of total Cu(II) was rapid at pH 4.0 whereas, it was slow at pH 10.0. Although the decomplexation was 100% at lower pH, the removal of free Cu(II) was relatively slow. This result may be explicable due to the reason that at lower pH values the adsorption/coagulation capacity of Fe(III) is greatly retarded. On the other hand, at higher pH values the decomplexation of Cu(II)-EDTA was partial, hence, slower Cu(II) removal was occurred.
Dynamic DSC 및 TGA 열분석과 Kissinger의 비등온 해석방법을 도입하여 일반 연질용(Sample A), 고온경화 주형용(Sample B), 및 상온경화 주형용(Sample C)의 세 가지 폴리우레탄 탄성체(PU) 샘플에 대한 가교 반응 및 분해 반응에 대한 연구를 진행하였다. DSC에 의한 실험결과로부터, MOCA를 사용하는 고온경화 주형용 PU는 일반 연질용의 PU에 비해 상대적으로 반응 peak점의 온도가 좀 더 저온 쪽으로 이동하면서 반응의 온도범위가 훨씬 더 넓어지는 반응형태를 보이는 반면, 상온경화 주형용 PU의 경우에는 $70\;^{\circ}C$를 전후한 온도에서의 상대적으로 저온반응이 먼저 일어난 이 후에 $140{\sim}170\;^{\circ}C$의 온도범위에서 다시 고온반응이 일어나는 이중모드의 반응형태가 관찰되었으며, 이로부터 상온반응 후 고온에서의 2차반응에 의한 반응완결 과정이 필요함을 보여 주었다. 한편, TGA의 결과로부터, 열분해 반응의 형태는 세 가지 샘플들이 거의 비슷한 양상을 보였으며, 특히 상온경화 주형용 PU의 경우에는 일반용과 고온경화 주형용의 양 쪽 열분해 거동을 함께 지니고 있는 것이 밝혀졌다. 또한 Kissinger 비등온 해석방법이 본 연구의 반응 속도 해석에 대해서도 매우 유효하게 적용될 수 있음을 밝혀졌으며 이 방법을 적용하여 계산해 낸 활성화 에너지는, DSC로부터 각각 10.39, 65.85, 36.52(Low $T_p$) 및 18.21(High $T_p$) kcal/mol의 생성활성화 에너지 감을 나타내었고, TGA로부터의 분해활성화 에너지는 각각 31.94, 30.84, 24.16 kcal/mol의 값을 나타내었다.
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[게시일 2004년 10월 1일]
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