The grain size of the final products of WC-Co and WC-Ni composite powders is dependent on the size of the starting material and the conditions employed for the reduction and carburization. APT-Co and -Ni com-plex salts were prepared by the substitution reaction between ammonium ions in APT and the metal ions in Co(NO3)2 and Ni(NO3)2 solutions of different concentrations(0.1 to 0.7M) at $50^{\circ}C$ and the grain sizes of the com-plex salts was $0.54~0.76\mu\textrm{m}$. The complex which calcined the complex salts at $700^{\circ}$~80$0^{\circ}C$ for 60min. were 0.2~0.5$\mu\textrm{m}$. W-Co($5.92^{\circ}C$) and -Ni(6.95%) powders which reduced the complex oxides with H2d atmo-sphere(flow rate;600cc/min.) at $700^{\circ}$~$800^{\circ}C$ for 60min. were $0.5~0.6\mu\textrm{m}$. The mean grain sizes of WC-Co and WC-Ni composite powders which carburized both complex metals of W-Co and W-Ni at $800^{\circ}C$ for 60min. were $0.5~0.6\mu\textrm{m}$, and take place the coarsening of the grain above $800^{\circ}C$ and the optmium ratio of C3H8 and H2 was 0.2 for the control of the free carbon. The effect of Co contents on the particle sizes decreased from 0.4 to $0.25\mu\textrm{m}$ with increasing the content from 2.0 to 7.6w%. The activation energies on the reductions of oxides and the formations of carbides were as follows ; W-Co : Q = 8.7 kcal/mole, W-Ni : Q = 8.1 kcal/mole, WC-Co pow-der : Q = 17.8 kcal/mole, WC-Ni powder : Q = 16.6 kcal/mole.
Some chemical constituents were monitored to evaluate the biochemical and nutritional aspects of ${\gamma}-irradiated$ mushrooms associated with shelf-life extension. Volatile components identified by GC and GC-MS were composed primarily of 1-octen-3-ol(68%)). benzaldehyde(13%), 3-octanone(8%), benzyl alcohol(5%), 3-octanol(2%)). 1-octen-3one(1%). etc. Treatment with 2kGy-irradiation and subsequent storage for 17 days at $(9{\pm}1^{\circ}C\;and\;80{\pm}7%$ RH resulted in appreciable changes In their contents. even though negligible changes were observed in GC patterns between the nonirradiated and 2 kGy-irradiated samples. Most of the amino acids were resistant to ionizing energy of 2 kGy, while sulfur-containing free amino acids were affected significantly by ${\gamma}-irradiation$.
Kinetic studies of the reactions of N-methyl-Y-${\alpha}$-bromoacetanilides with substituted X-benzylamines have been carried out in dimethyl sulfoxide at $25.0^{\circ}C$. The Hammett plots for substituent X variations in the nucleophiles (log $k_N$ vs ${\sigma}_X$) are slightly biphasic concave upwards/downwards, while the Bronsted plots (log $k_N$ vs $pK_a$) are biphasic concave downwards with breakpoints at X = H. The Hammett plots for substituent Y variations in the substrates (log $k_N$ vs ${\sigma}_Y$) are biphasic concave upwards/downwards with breakpoints at Y = H. The cross-interaction constant $\rho_{XY}$ values are all negative: $\rho_{XY}$ = -0.32 for X = Y = electron-donating; -0.22 for X = electron-withdrawing and Y = electron-donating; -1.80 for X = electron-donating and Y = electronwithdrawing; -1.43 for X = Y = electron-withdrawing substituents. Deuterated kinetic isotope effects are primary normal ($k_H/k_D$ > 1) for Y = electron-donating, while secondary inverse ($k_H/k_D$ < 1) for Y = electronwithdrawing substituent. The proposed mechanisms of the benzylaminolyses of N-methyl-Y-${\alpha}$-bromoacetanilides are a concerted mechanism with a five membered ring TS involving hydrogen bonding between hydrogen (deuterium) atom in N-H(D) and oxygen atom in C = O for Y = electron-donating, while a concerted mechanism with an enolate-like TS in which the nucleophile attacks the ${\alpha}$-carbon for Y = electronwithdrawing substituents.
Alakline phosphatase activity (AP A) as a phosphorus deficiency measurement in flowing waters and of microhabitats (rocks, wood, leaves, and sediments) was measured and its relationship to flux of nutrients and response to rainfall events were determined for two geologically different streams in west Alabama from August to November. Results indicated water column AP A in both streams had a low correlation with levels of orthophosphate, total organic phosphorus, nitrate, ammonia, dissolved organic carbon, and discharge (r=0.075-0.583; n=g-IU. Communities on rock surfaces showed a higher AP A level than those on wood and leaves. Sediment passed through a $106{\mu}m$ sieve showed 2-9 times higher AP A level than material passed through $425{\mu}m$ sieve. The first storm after drought at Yellow Creek introduced substantial quantities of DOC (2.5 times baseflow concentrations) and $N0_3-N$ (5.8 times baseflow concentrations) which did not affect AP A significantly. The second storm at Little Schultz Creek caused minor changes in nutrient cocentrations; however $N0_3-N$ levels and AP A were drastically lower due to the dilution effect. Retention of stream water AP A at Yellow Creek and Little Schultz Creek on $0.45{\mu}m$ filter (54 and 43%, respectively) and $0.22{\mu}m$ (83 and 77% of total APA. respectively) indicated more free dissolved portion of the enzyme was present at Little Schultz Creek. Little Schultz Creek (with carbonate and with a higher productivity and biomass) showed a consistantly greater AP A activity $(132{\pm}54\;{\mu}M{\cdot}1^{-1}{\cdot}min^{-I};\;n=g)$ than Yellow Creek $(41{\pm}23\;{\mu}M{\cdot}1^{-I}{\cdot}min^{-I}$, with a sandstone substrate; n=l1, $p{\leq}O.OO1)$. Overall, a greater APA on all microhabitats and the presence of more dissolved enzyme in Little Schultz Creek during the study period may indicates it is more P deficient than Yellow Creek.
Rafiq, Muhammad;Saleem, Muhammad;Hanif, Muhammad;Maqsood, Muhammad Rizwan;Rama, Nasim Hasan;Lee, Ki-Hwan;Seo, Sung-Yum
Bulletin of the Korean Chemical Society
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v.33
no.12
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pp.3943-3949
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2012
A series of aromatic hydrazides 3a-j were prepared by refluxing esters 2a-j with hydrazine hydrate in methanol, which were prepared by the esterification of 1a-j. Acetohydrazides 3a-j upon treatment with carbon disulfide and methanolic potassium hydroxide yielded potassium dithiocarbazate salts 4a-j, which on refluxing with hydrazine hydrate yielded substituted 4-amino-5-aryl-3H-1,2,4-triazole-3-thiones 5a-j. The target compounds 6a-j were synthesized by condensing furan-3-carboxylic acid in the presence of polyphosphoric acid under reflux. The structures of newly synthesized compounds were characterized by IR, $^1H$ NMR, $^{13}C$ NMR, elemental analysis and mass spectrometric studies. All the synthesized compounds were screened for their urease, acetylcholine esterase inhibition, antioxidant and alkaline phosphatase inhibition activity. Almost all of the compounds 6a-j showed good to excellent activities against urease and acetylcholine esterase more than the reference drugs. Compounds 6f and 6g were more potent scavenger of free radicals than the reference n-propyl gallate. Compound 6b and 6h showed excellent activities of alkaline phosphatase as compare to the reference $KH_2PO_4$.
Statement of problem. Titanium-Nickel alloy might be used in various prosthetic restorations since it has a unique property such as super-elasticity and high fatigue resistance. However, little is known about the casting ability of this alloy. Purpose. This in vitro study compared the casting accuracy and the porosity made with different investments and various sprue designs to ascertain what casting condition would be better for the fabrication of Ti-Ni cast restorations. Material and methods. A total of 70 Ti-Ni alloy crowns were made and divided into 7 groups of 10 copings on a metal master die. For measuring the effect of the sprue numbers, two groups with one and two 8-gauge sprues were compared. Moreover, the results of the conventional sprue and the double thickness sprues were compared. Three investments were used; carbon free phosphate bonded investment, titanium investment and gypsum bonded investment. The cast restorations were evaluated at 48 points on the entire circumferential margin with a stereomicroscope measuring in micrometers. Each crown was radiographically examined for casting defects and porosity. Data on casting accuracy were analyzed using two-way and Post hoc Scheffe's comparison to determine whether significant differences existed at the 95% confidence level. Student-Newman-Keuls test were performed to identify significant differences in the number of voids. Results. The double sprueing group and double thickness group had significantly less marginal discrepancy than the single sprueing group (P<.05 and P<.01, respectively). The castings with phosphate bonded investment showed the least marginal discrepancy and the smoothest surface. The castings invested in the gypsum bonded investment had the greatest gaps in margin and the largest failure rate. The double sprueing group and phosphate bonded investment group had significantly smaller void numbers and smaller void size than the other groups. Conclusion. Within the limitations of this in vitro study, the casting accuracy of the groups using thicker, double sprue design and the phosphate bonded investment was significantly superior. Moreover, void number and size were less than other groups.
Chemical vapor deposition of copper from the Cu(hfac)$_2$, Cu(II) hexafluoroacetylacetonate precursor, has been thermodynamically investigated by the minimization of Gibbs free energy of the system. For the Cu(hfac)$_2$-Ar system, carbon incorporation into the deposited films was observed in all the process conditions, which is presumably inherent from the thermal decomposition of the Cu(hfac)$_2$, precursor. For the Cu(hfac)$_2$-H$_2$system, lower temperatures were required than those of the Cu(hfac)$_2$-Ar system for the depositon of the copper films. Furthermore, we identified that the appearances of the condensed phases were sequentially changed from the codeposits of C(s)+CuF(s) to C(s)+CuF(s)+Cu(s), C(s)+Cu(s), Cu(s), and C(s), when the H$_2$input ratio and th reaction temperature were increased.
Methyl ester derived from coconut oil is very interesting to study since it contains free-fatty acid with chemical structure of medium carbon chain ($C_{12}-C_{14}$), so the methyl ester obtained from its part can be a biodiesel and another partially into biokerosene. The use of heterogeneous catalysts in the production of methyl ester requires severe conditions (high pressure and high temperature), while at low temperature and atmospheric conditions, yield of methyl ester is relatively very low. By using microwave irradiation trans-esterification reaction with heterogeneous catalysts, it is expected to be much faster and can give higher yields. Therefore, we studied the production of methyl ester from coconut oil using CaO catalyst assisted by microwave. Our aim was to find a kinetic model of methyl ester production through a transesterification process from coconut oil assisted by microwave using heterogeneous CaO catalyst. The experimental apparatus consisted of a batch reactor placed in a microwave oven equipped with a condenser, stirrer and temperature controllers. Batch process was conducted at atmospheric pressure with a variation of CaO catalyst concentration (0.5; 1.0; 1.5; 2.0, 2.5%) and microwave power (100, 264 and 400 W). In general, the production process of methyl esters by heterogeneous catalyst will obtain three layers, wherein the first layer is the product of methyl ester, the second layer is glycerol and the third layer is the catalyst. The experimental results show that the yield of methyl ester increases along with the increase of microwave power, catalyst concentration and reaction time. Kinetic model of methyl ester production can be represented by the following equation: $-r_{TG}=1.7{\cdot}10^6{_e}{\frac{-43.86}{RT}}C_{TG}$.
Naturally immobilized tannase (tannin acyl hydrolase, E.C. 3.1.1.20) has many advantages, as it avoids the expensive and laborious operation of isolation, purification, and immobilization, plus it is highly stable in adverse pH and temperature. However, in the case of cell-associated enzymes, since the enzyme is associated with the biomass, separation of the pure biomass is necessary. However, tannic acid, a known inducer of tannase, forms insoluble complexes with media proteins, making it difficult to separate pure biomass. Therefore, this study optimizes the production of cell-associated tannase using a "protein-tannin complex" free media. An exploratory study was first conducted in shake-flasks to select the inducer, carbon source, and nitrogen sources. As a result it was found that gallic acid induces tannase synthesis, a tryptose broth gives higher biomass, and lactose supplementation is beneficial. The medium was then optimized using response surface methodology based on the full factorial central composite design in a 3 l bioreactor. A $2^3$ factorial design augmented by 7 axial points (${\alpha}$ = 1.682) and 2 replicates at the center point was implemented in 17 experiments. A mathematical model was also developed to show the effect of each medium component and their interactions on the production of cell-associated tannase. The validity of the proposed model was verified, and the optimized medium was shown to produce maximum cell-associated tannase activity of 9.65 U/l, which is 93.8% higher than the activity in the basal medium, after 12 h at pH 5.0, $30^{\circ}C$. The optimum medium consists of 38 g/l lactose, 50 g/l tryptose, and 2.8 g/l gallic acid.
The 8-hydroxyquinoline derivative of silica gel has been prepared through the 5 step reaction. We carried out infrared as well as nuclear magnetic resonance spectrometric characterization of products taken from each step of reaction. IR study of bare silica gel showed free and hydrogen bonded hydroxyl. From the 1st step reaction, we observed IR bands for N-H and C-H as well as NMR peaks for three methylene carbons in APTS group. From the 2nd step, we observed IR bands for carbonyl, nitro and aromatic carbon group with NMR peaks for aliphatic, aromatic and carbonyl carbons. The reduction of $NO_2$ group to $NH_2$ group is confirmed by IR and NMR from 3rd step reaction. In the last step, the immobilization of 8-quinolinol is confirmed by disappearance of $N{\equiv}N$ IR peak observed in 4th step.
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[게시일 2004년 10월 1일]
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