Nowdays, fluorescent rhodamine chemosensors have attracted a worldwide interest due to its ability to selectively detect heavy and transition metal cations. Due to the importance in environmental and biological toxic effects, the developments of fluorescent chemosensors have been received considerable attention in recent. Especially, a rhodamine-based chemosensor probes have been proved to be useful by exhibiting the efficient "off-on" fluorescence switching toward selected metal cations. This fluorophore can undergo the transformation from non-fluorescent and colorless spirolactam derivative to fluorescent ring-open form. In this study, a new fluorescent chemosensor was synthesized using rhodamine B through two-step procedures, and its selectivity and related optical property were characterized. Selectivity and sensitivity was found toward $Cu^{2+}$ guest molecules and then related optical properties of rhodamine B based fluorescent chemosensor compound were characterized using discussed. In addition, computational calculation was used to determine the HOMO/LUMO values.
A sensitive spectrophotofluorometric method was developed for the analysis of 2[[3-(trifluoromethyl)phenyl]amino]-3-phridine carboxylic acid (I) in urine. The method is based on the fluoroscence behavior of the I-aluminum complex in absolute ethanol. This fluorophore has activation and emission wavelengths of 355 and 450 nm, respectively. Optimum conditions for the reaction were investigated. The fluorescence was linear in the range of 0.25 3.0 ug of I/ml. Replicate studies of spiked urine samples, each containing 2.5 ug of I/ml showed good precision with a relative standard deviation of 0.019. Overall recovery percent from five spiked urine samples was 99.4 $\pm$1.32%.
Novel naphthyl-containing biphenyl analogues were prepared by Suzki reaction for the chemiluminescent blue fluorophores. UV-Vis absorption, photoluminescence, chemiluminescence and CIE chromaticities were measured. The fluorophores displayed blue photoluminescence in solution with a maximum intensity around 378-415 nm. Sodium salicylate-catalyzed reaction of them with bis(2 carbopentyloxy-3,5,6-trichlorophenyl)-oxalate with hydrogen peroxide provided a strong chemiluminescent red light emission with wavelengths of 398-427 nm; these were similar to the photoluminescent spectra. The chemiluminescent intensity decayed exponentially and the glow of chemiluminescence, which was visible with naked eyes, was maintained for more than 4 h.
5-Fluorouracil (5-FU), an anticancer agent was covalently attached to the recently developed sorbitol-based G8 transporter, and the conjugate (7) with FITC was found to have an affinity toward mitochondria and to readily cross BBB to gain an entry into mouse brain. Measured by $IC_{50}$, the conjugate (9) without the fluorophore showed enhanced cytotoxic activity toward two types of multidrug-resistant cell lines. These results strongly suggest that the sorbitol-based G8 transporter can be utilized as a good CNS delivery vector.
A sensitive fluorometric method using 9-fluorenylmethyl pentafluorophenyl carbonate (FMPC) as the fluorescent labeling agent was developed to determine D-penicillamine (D-PA). The fluorophore had excitation and emission wavelengths of 260 nm and 313 nm, respectively. After derivatization, the fluorescent product was separated, and quantified by spectrofluorometry. The derivative was highly fluorescent and stable. Optimum condition for the reaction was investigated. A linear response was obtained over the range of $4.0{\times}10^{-7}-5.0{\times}10{-6}\;M$ with the correlation coefficient of 0.999 (n=6). The procedure described was successfully applied to the determination of the dosage forms of capsule with the recovery of $98.62{\pm}0.57%$ (150 mg), $98.36{\pm}0.57%$, (250 mg).
Fluorene and carbazole-containing distyrylarylene model and polymeric fluorophores were prepared by reacting 2,7-dibromo-9-butylfluorene and 3,6-dibromo-9-butylcarbazole with styrene and divinylbenzene using the Heck reaction for the chemiluminesc ence. The UV-vis absorbance, photoluminescence (PL) as well as the chemiluminescence (CL) characteristics of the model and polymeric fluorophores were measured. Sodium salicylate-catalyzed reaction of bis(2,4,6-trichlorophenyl)oxalate (TCPO) with hydrogen peroxide produced a strong chemiluminescent blue light emission with 439-489 nm in the presence of the fluorophore. The wave-length of CL light was similar to that of photoluminescence. The chemiluminescent intensity was decayed according to the exponential equation.The glow of CL maintained more than 12 hr and was visible with naked eye.
Three anthrylazacrown ethers in which the anthracene fluorophore π system is separated from the electron donor atoms by one methylene group were synthesized, and their photophysical study was accomplished. These fluorescent compounds showed a maximum fluorescence intensity at pH=5 in aqueous solutions and a decrease in fluorescence intensity upon binding of paramagnetic metal cations (Mn 2+ (d 5 ), Co 2+ (d 7 ), Cu 2+ (d 9 )). The decrease in fluorescence intensity may be attributed to the paramagnetic effect of metal cations to deactivate the excited state by the nonradiative quenching process. The benzylic nitrogen was found to play an important role in changing fluorescence intensity. From the observed linear Stern-Volmer plot and the fluorescence lifetime independence of the presence of metal ions, it was inferred that the chelation enhanced fluorescence quenching (CHEQ) mechanism in the system is a ground state static quenching process. Enhanced fluorescence was also observed when an excess Na + ion was added to the quenched aqueous solution, and it was attributed to cation displacement of a complexed fluorescence quencher.
In order to investigate the oligomerization state of the plasma membrane proteolipid apoprotein purified from the bovine kidney, fluorescence polarization experiment was carried out in the two different solvent systems, i.e., water and organic solvent(chloroform-methanol). The molecular volumes of the proteins estimated from the Perrin equation, were to be 45,258$A^3$ and 17,608$A^3$ in water and organic solvent, respectively. These values indicate that a trimerization is possibly occurring in the aqueous environment. As an auxiliary experiment for the calculation of the molecular volume using Perrin equation, fluorescence quenching constants ($K_q$) with the quencher acrylamide and fluorescence lifetimes (${\tau}_F$) of the intrinsic fluorophore tryptophan residue were estimated in the two different solvent systems. $K_q$ in water was 18.21$M^{-1}$ and it was 46.24$M^{-1}$ in organic solvent. Fluorescence lifetimes of tryptophan residue were calculated to be 2.80 nsec. in water and 3.81 nsec. in organic solvent, respectively.
The ionic strength dependent binding mode of 9-aminoacridine (9AA), a well-known DNA intercalator, to DNA is studied by flow linear dichroism, circular dichroism, fluorescence techniques and equilibrium dialysis. The DNA-bound 9AA exhibits spectral properties corresponding to the intercalative binding mode disregarding the salt concentrations; the angle between the long-axis transition moment of the 9AA molecule and DNA helix axis is calculated to be about 65°, indicating a significant deviation from the classical intercalation. At low salt concentrations, however, upwards bending curve in Stern-Volmer plot is observed (where 9AA is a fluorophore and DNA a quencher), indicating the coexistence of both static and dynamic quenching mechanisms or the existence of an additional binding site.
Mohammed, Ali Fahim;Alshirifi, AN;Kadhim, Kasim Hassan
분석과학
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제35권1호
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pp.24-31
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2022
Herein, we present a simple, precise, accurate, and ultra-sensitive spectrofluorimetric method for estimation of clozapine (CLZ) in tablets and human plasma was developed and then validated. A highly fluorescent brown-yellowish fluorophore was formed (λex=469 nm, λemi=540 nm) as a nucleophilic substitution reaction occurred between CLZ and 4-chloro-7-nitro-2,1,3-benzoxadiazole (NBD-Cl) in alkaline mcllavine buffer (pH 9.0). Optimum values of experimental parameters were carefully determined and optimized. The calibration curve was rectilinear over the concentration range of 80-900 ng mL-1 with a linear correlation coefficient (r=0.9984). The LOD and LOQ were determined to be 14 ng mL-1 and 42 ng mL-1, respectively. The proposed approach has been used successfully to quantification of Clozapine in its commercial formulations and human plasma.
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[게시일 2004년 10월 1일]
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