The Soowang deposits occur in the quartz veins that were filled fissures in the middle Cretaceous porphyritic granite and/or the Precambrian Sobaegsan gneiss complex. Paragenetic studies suggest that the vein filling can be divided into four identifiable stages. Sphalerites were deposited by the cooling fluids at stages I, II, and III. The results of microscopic observation and EPMA analysis suggest that the chalcopyrite dots and disease in sphalerite are replacement products by later hydrothermal solution at the early stage III. The inferred processes of chalcopyrite disease are as follows: (1) Fe enrichment to the margins and along the cracks of the Fe-poor sphalerite by Fe-rich solution, (2) Formation of chalcopyrite dots in the Fe-enriched sphalerite formed at the stage II, and Fe reduction of sphalerite near the chalcopyrite dots by Cu-bearing solution, (3) Formation of "chalcopyrite disease" penetrating the compositional zoning of sphalerite at the early stage III.
Kim, Seonbyeong;Park, Sangyoon;Choi, Wangkyu;Won, Huijun;Park, Jungsun;Seo, Bumkyoung
Journal of Nuclear Fuel Cycle and Waste Technology(JNFCWT)
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v.16
no.4
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pp.421-429
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2018
Hydrazine based reductive dissolution applied on magnetite oxide was investigated. Dissolution of Fe(II) and Fe(III) from magnetite takes place either by protonation, surface complexation, or reduction. Solution containing hydrazine and sulfuric acid provides hydrogen to break bonds between Fe and oxygen by protonation and electrons for the reduction of insoluble Fe(III) to soluble Fe(II) in acidic solution of pH 3. In terms of dissolution rate, numerous transition metal ions were examined and Cu(II) ion was found to be the most effective to speed up the dissolution. During the cycle of Cu(I) ions to Cu(II) ions, the released electron promoted the reduction of Fe(III) and Cu(II) ions returned to Cu(I) ion due to the oxidation of hydrazine. In the experimental results, the addition of a very low amount of cupric ion (about 0.5 mM) to the solution increased the dissolution rate about 40% on average and up to 70% for certain specific conditions. It is confirmed that even though the coordination structure of copper ions with hydrazine is not clear, the $Cu(II)/H^+/N_2H_4$ system is acceptable regarding the dissolution performance as a decontamination reagent.
연옥은 구성광물의 조직, 결합양상 및 화학조성 등에 의해 일반적인 투각섬석과 구분되며, 색, 경도 및 인성 등에 의해 등급과 가치가 달라진다. 본 연구에서는 춘천산 연옥을 대상으로 연옥의 물리적 특성(조직, 경도 및 인성) 등의 연구가 수행되었다. 춘천산 연옥은 구성광물인 투각섬석의 조직, 입도 및 공생광물(불순물)의 특성에 따라 세 가지 유형(유형 I, 유형 II, 유형 III)으로 구분된다. 유형 I은 치밀한 극미립의 초미정질(<5$\mu\textrm{m}$) 투감섬석의 치밀한 집합체로서 구성되며, 유형 II와 유형 III은 미정질(10~30$\mu\textrm{m}$) 및 세립 (>50$\mu\textrm{m}$)의 투각섬석 집합체로서 투휘석, 활석, 녹니석 및 사문석 등이 미량으로 함유된다.연옥을 구성하는 세 유형의 투각섬석의 화학조성은 Fe, Al 성분이 유형 III에서 가장 높은 함량(1.07~1.88wt.% FeO, 1.3~2.59wt.% Al2O3)을 나타내며, 유형 II(0.22~0.37wt.% FeO, 0.66~0.77wt.% Al2O3), 유형 I (0.20~0.24wt.% FeO, 0.05~0.12wt.% Al2O3)의 순으로 감소함을 보이고, SiO2 성분은 유형 I (59.13~59.67 wt.%), 유형 II(58.02~59.40wt.%), 유형 III (57.34~58.63 wt.%)순으로 함량이 낮아짐을 알 수 있다.연옥의 미경도(VHN=311~659)와 파괴인성치(2.38$\times$105~5.62$\times$105 dyne.cm-3/2)는 유형 I, 유형 II, 유형 III의 순으로 낮아진다. 이러한 결과는 조직 및 집합구조의 특성과 밀접한 관계를 갖고 있음을 반영한다.
This study aims to elucidate the mechanism involved in the hydrolysis of the hexacyanoferrate(III) complex ion (Fe(CN)63-) and the mechanism leading to the formation of Prussian blue (FeIII4[FeII(CN)6]3·xH2O, PB) in acidic aqueous solutions at moderately elevated temperatures. Hydrolysis constitutes a crucial step in generating PB through the widely used single-source or precursor method. Recent PB syntheses predominantly rely on the single-source method, where hexacyanoferrate(II/III) is the exclusive reactant, as opposed to the co-precipitation method employing bare metal ions and hexacyanometalate ions. Despite the widespread adoption of the single-source method, mechanistic exploration remains largely unexplored and speculative. Utilizing UV-vis spectrophotometry, negative-ion mode liquid chromatography-electrospray ionization-mass spectrometry (LC-ESI-MS), and a devised reaction, this study identifies crucial intermediates, including aqueous Fe2+/3+ ions and hydrocyanic acid (HCN) in the solution. These two intermediates eventually combine to form thermodynamically stable PB. The findings presented in this research significantly contribute to understanding the fundamental mechanism underlying the acid-catalyzed hydrolysis of the hexacyanoferrate(III) complex ion and the subsequent formation of PB, as proposed in the sequential mechanism introduced herein. This finding might contribute to the cost-effective synthesis of PB by incorporating diverse metal ions and potassium cyanide.
Taehyoung Kim;Sung-Ho Jin;Jongwook Park;Yeong-Soon Gal
Applied Chemistry for Engineering
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v.35
no.4
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pp.296-302
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2024
An ionic conjugated polymer-iron (III) chloride composite was prepared via in-situ quaternization polymerization of 2-ethynylpyridine (2EP) using iron (III) chloride. Various instrumental methods revealed that the chemical structure of the resulting conjugated polymer (P2EP)-iron (III) chloride composite has the conjugated backbone system having the designed pyridinium ferric chloride complexes. The polymerization mechanism was assumed to be that the activated triple bond of 2-ethynylpyridinium salt, formed at the first reaction step, is easily susceptible to the step-wise polymerization, followed by the same propagation step that contains the propagating macroanion and monomeric 2-ethynylpyridinium salts. The electro-optical and electrochemical properties of the P2EP-FeCl3 composite were studied. In the UV-visible spectra of P2EP-FeCl3 composite, the absorption maximum values were 480 nm and 533 nm, and the PL maximum value was 598 nm. The cyclic voltammograms of the P2EP-FeCl3 composite exhibited irreversible electrochemical behavior between the oxidation and reduction peaks. The kinetics of the redox process of composites were found to be very close to a diffusion-controlled process from the plot of the oxidation current density versus the scan rate.
Fe(III)-impregnated activated carbon (Fe-AC) was applied in the treatment of synthetic wastewater containing Cu(II). To investigate the stability of Fe-AC at acidic condition, dissolution of Fe was studied with a variation of solution pH ranging from 2 to 4. Fe-AC was unstable at pH 2, showing a gradual increase of the dissoluted Fe as reaction time increased, while negligible amount of Fe was dissoluted above pH 3. This stability test suggests the applicability of Fe-AC in the treatment of wastewater above pH 3. Adsorption capacity of Cu(II) onto activated carbon (AC) and Fe-AC was investigated in a batch and a column test. In the adsorption kinetics, rapid adsorption of Cu(II) onto AC and Fe-AC was noted at initial reaction time and then reached a near complete equilibrium after 6 hrs. Adsorption trends of Cu(II) onto AC and Fe-AC were similar, showing an increased Cu(II) adsorption at higher pH. Compared with AC, Fe-AC showed a greater Cu(II) adsorption over the entire pH range studied in this research. From the adsorption isotherm obtained with variation of the concentration of Cu(II), the maximum adsorption capacity was identified as 61,700 mg/kg.
This study was carried out in order to define the effective collectors and the opitimum conditions for the removal of iron ion in waste water by flotation method. The results obtained in this study are summarized as follows. Fe(II) and Fe(III) were removed effectively at pH7 and 6 respectively by using sodium lauryl sulfate, an anionic collector. The anionic collector, aeropromotor 845, removed both Fe(II) and Fe(III) effectively in pH ranges of from 5 to 9. The cationic collector, trimetyl dodecyl ammonium chloride, removed both Fe(II) and Fe(III) effectively in pH ranges from 10 to 11 and from 4 to 10, respectively. Therefore, Fe(II) and Fe(III) could be effectively removed by forming the iron hydroxide precipitates by simple pH adjustment of the solutions above precipitation point of ferrous and ferric ion by flotation method. Then, the effective pH regulator and collector were NaOH and $Na_2CO_3$,aeropromotor 845 and trimetyl dodecyl ammonium chloride, respectively.
Hydroxylation of anisole with $H_2O_2$ was investigated by employing Fe(III) ion and N-dodecyl-3,4-dihydroxybenzamide (DDHB) as a catalyst. The study was aimed at obtaining an insoluble catalyst with a long catalytic life, in view of the inactivation of the catechol portion of the catalyst during the reaction. The rate of decomposition of $H_2O_2$ under various conditions indicated that the reaction proceeds through the catalytic participation of $Fe(III){\cdot}DDHB$. Yield of the hydroxylation products under various conditions revealed that $Fe(III){\cdot}DDHB$ is not inactivated during the reaction.
Gwan, Won Jong;Yu, Chang Eun;Jang, Won Seok;No, Yeong Seok;Seo, Jeong Hun
Bulletin of the Korean Chemical Society
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v.21
no.4
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pp.393-400
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2000
2,2¢-Dihydroxyazobenzene (DHAB) was attached to poly(ethylenimine) (PEI) to obtain DHAB-PEI. Spectral titration revealed that uranyl, Fe(III), Cu(II), and Zn(II) ion form 1 : 1-type complexes with DHAB attached to PEI. Formation constants for the metal complexes formed by the DHAB moieties of DHAB-PEI were mea-sured by using various competing ligands. The results indicated thatthe concentrations of uranyl, Fe(III), and Cu(II) ions can be reduced to 10 -16 -10 -23 M at p 8 with DHAB-PEI when the concentration of the DHAB moiety is 1 residue M. By using cyanuric chloride as the coupling reagent, DHAB-PEI was immobilized on Sephadex G-25 resin to obtain DHAB-PEI-Seph. Binding of uranyl,Fe(III), Cu(II), and Zn(II) ion by DHAB-PEI-Seph was characterized by using competing ligands. A new method has been developed for characteriza-tion of metal sequestering ability of a chelating resin. Formation constants and metal-binding capacity of two sets of binding sites on the resin were estimated for each metal ion. DHAB-PI-Seph was applied to recovery of metals such as uranium,Fe, Cu, Zn, Pb, V, Mn, and W from seawater. The uranium recovery from seawaterby DHAB-PEI-Seph does not meet the criterion for economical feasibility partlydue to interference by Fe and Zn ions. The seawater used in the experiment was contaminated by Fe and Zn and, therefore, the efficiency of uranium extractionfrom seawater with DHAB-PEI-Seph could be improved if the experiment is carried out in a cleaner sea.
Neomycin coupled to a polymer matrix via a metal linker was prepared and evaluated for prolonging antibacterial activity. Microcrystallized cellulose was chemically modified to cellulose xanthate(MCX) to afford metal binding sites. MCX was treated with Cu(II), Fe(III) or Zn(II) followed by reaction with neomycin (Ne). The release of Ne from MCX-Zn(II)-Ne was investigated and its activity duration was measured by ditch plate method. The amount of metal bound to MCX was 0.36 mmol/g matrix, 0.26 mmol/g matrix and 0.56 mmol/g matrix for Cu(II), Zn(II) and Fe(III), respectively. Ne bound to MCX-metal chelates was 0.006 mmol, 0.07 mmol and 0.01 mmol per g MCX for Cu(II), Zn(II) and Fe(III), respectively. The Ne release from MCX-Zn(II)-Ne was sustained even after seven washes, whereas Ne from MC/Zn(II)/Ne mixture was almost completely released in two washes. Antibacterial activity was prolonged with MCX-Zn(II)-Ne and MCX-Fe(III)-Ne, but not with MCX-Cu(II)-Ne when compared with that of free Ne. Taken together, these results suggest that neomycin coupled to MCX via a proper metal linker has a potential as a polymeric antibacterial agent with sustained activity.
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[게시일 2004년 10월 1일]
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